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Argentometria
Da Wikipedia, l'enciclopedia libera.
L'argentometria è una tecnica analitica usata in chimica, in cui, per determinare la quantità di analita presente in un campione da analizzare, si sfrutta l'insolubilità dei sali di argento, che si formano titolando la soluzione dell'analita con nitrato d'argento (AgNO3).
A seconda del metodoutilizzato per la determinazione del punto finale si possono avere tre tipologie di titolazioni argentometriche: metodo di Mohr, metodo di Volhard e metodo di Fajans.
Indice [nascondi] * 1 Metodo di Mohr * 2 Metodo di Volhard * 3 Metodo di Fajans * 4 Bibliografia * 5 Voci correlate * 6 Collegamenti esterni |
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[modifica]Metodo di MohrCome indicatore si usa cromato di potassio che, reagendo con il AgNO3 forma cromato d'argento (di colore rosso). Essendo il cromato d'argento più solubile dell'alogenuro d'argento formatosi, precipita al punto di equivalenza dando colorazione rossa alla soluzione. Durante la titolazione, per ragioni cinetiche, precipita per primo il cromato d'argento ma si dissolve immediatamente appena gli ionicloruro reagiscono con gli ioni argento; la titolazione viene condotta sempre in condizioni di vivace agitazione. La metodica deve essere effettuata a pH neutro o debolmente basico poiché a pH troppo basici (pH>10,5) l'argento tende a precipitare come ossido e a pH troppo acidi (pH<6,5) il cromato si trasforma in bicromato.
-------------------------------------------------[modifica]Metodo di Volhard
Si tratta di una retrotitolazione: al campione acidificato per acido nitrico viene aggiunto un eccesso di nitrato d'argento che precipita tutto l'analita. Il restante Ag+ viene titolato con tiocianato e il punto finale indicato con allume ferrico o nitrato ferrico. L'eccesso di ione argento viene titolato con del tiocianato di potassio in presenza di ferro(III) come indicatore. Gliioni argento reagiscono con lo ione tiocianato precipitando come tiocianato d'argento, bianco
SCN− + AgNO3 → AgSCN↓ + NO3−
finché sono presenti ioni argento liberi. Quando tutti gli ioni argento sono precipitati, l'aggiunta di ulteriore tiocianato di potassio porta alla reazione con il Fe3+ a formare uno ione complesso
SCN− + Fe3+ → [Fe(SCN)]2+
dal caratteristico colore rosso sangue,immediatamente visibile. Poiché il tiocianato di argento è 100 volte più insolubile del cloruro di argento il punto di fine della titolazione non è stabile (il primo eccesso di tiocianato scioglie il precipitato di AgCl). Si consiglia di ricoprire il precipitato di AgCl con un solvente inerte e immiscibile (ad esempio il nitrobenzene), prima della retotitolazione, in modo da evitare la reazione:
SCN- +AgCl → AgSCN + Cl-
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[modifica]Metodo di Fajans
Viene utilizzato un indicatore per adsorbimento, l’indicatore originale descritto da Fajans era la fluoresceina.
Il meccanismo di azione dell’indicatore è di comprensione meno immediata di un comune indicatore acido-base ma non complicato: occorre analizzare l’intorno chimico del precipitato nel corsodella titolazione.
Prima del punto equivalente
in soluzione sono presenti cloruri in eccesso e quindi il primo strato di adsorbimento sul precipitato sarà composto principalmente da Cl− e avrà come controione uno dei cationi presenti nella soluzione.
(ClAg ClAg ClAg) Cl−::Na+
Dopo il punto equivalente
i cloruri sono tutti precipitati e gli Ag+ sono in eccesso e vengono adsorbiti sulprecipitato che ha quindi una carica positiva superficiale e può adsorbire l’anione fluoresceinato che acquista la caratteristica colorazione rosso-bruna.
(AgCl AgCl AgCl) Ag+:: Fl−
In vicinanza del punto finale, variando la carica sulla superficie del colloide, si ha una flocculazione, le miscele colloidali cioè si rapprendono in particelle più grosse visibili sulla superficie del liquido, per questo...
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