orgánica

Oximercuriación- Desmercuriación
 Hidratación mediante el método de oximercuriacióndesmercuriación: La reacción consta de un primer
paso de oximercuriación y un segundo de
desmercuriaciónreductiva.
 1º. El paso se oximercuriación se lleva a cabo tratando
el alqueno con Hg(OCOCH3
)2
(acetato de mercurio
Hg(OAc)2
) en un disolvente orgánico que contiene agua.
 La estequiometría deeste proceso e
Oximercuriación- Desmercuriación
 La disolución del acetato de mercurio provoca su
disociación parcial generándose un ión mercurio cargado
positivamente que es el electrófilo delproceso.
 El ión mercurio, electrofílico, resulta atacado por el doble
enlace dando lugar a un ión mercurinio cíclico, que es un
catión organometálico con un anillo de tres miembros:21Oximercuriación-Desmercuriación.
 El agua, el nucleófilo del proceso, ataca al ión
mercurinio para formar un alcohol organomercúrico:
2º. El segundo paso de este método de hidratación
es la desmercuriaciónreductiva. Para ello, el alcohol
organomercúrico se hace reaccionar con NaBH4
, un
agente reductor, lo que convierte al compuesto
organometálico en el alcohol.22
Oximercuriación-Desmercuriación
La desmercuriación se explica mediante el ataque
de un anión hidruro (H-
), proporcionado por el
NaBH4, al C al que está unido el mercurio. Este
ataque nucleofílico genera mercurio y el aniónacetato:23
Markovnikov
 La reacción de oximercuriación-desmercuriación
también sigue la orientación Markoknilkov.
A continuación se presenta el mecanismo
completo a modo de resumen, lo que se ha dedestacar es la catálisis del Hg y que esta
reacción es para alquenos poco solubles en
ácidos diluidosUNAB 2007 24
Mecanismo Completo
Markovnikov25
Adiciones de Halógenos
 Los halógenos seadicionan a los dobles enlaces para
formar dihalogenuros vecinales.
 El mecanismo del proceso de halogenación de alquenos
guarda cierta similitud con el mecanismo que se acaba de
ver en el...