Organica
Páginas: 27 (6707 palabras)
Publicado: 8 de marzo de 2013
INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA DE INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
QUÍMICA DE LOS HIDROCARBUROS
ALUMNO: HEREDIA LIMAS ENRIQUE
GRUPO 2IM16
PROFESOR: VAZQUEZ LABASTIDA ELOY
FECHA DE ENTREGA: 29 /10 /2012
Las investigaciones sintéticas en la estereoselectividad de la epoxidación de una serie de olefinas electrón deficientes. Estos compuestos son intermediosimportantes en una amplia gama de reacciones químicas tanto para la síntesis de productos naturales como para el desarrollo de rutas estereoselectivas de complejos agentes farmacéuticos.
Se han estudiado en profundidad las condiciones óptimas para una mayor estereoselectividad en la epoxidación nucleófila de olefinas electrón-deficientes con un estereocentro en gamma, tales como la temperatura, eloxidante, disolvente, aditivos, grupos protectores del hidroxilo en gamma, sustituyentes en gamma y sustitución en el doble enlace. Además, se ha demostrado que la epoxidación nucleófila de estas olefinas electrón-deficientes con un estereocentro en gamma estudiadas, sigue un mecanismo cinético, es decir, es irreversible, y se han propuesto modelos de Felkin-Anh modificados para explicar laestereoselectividad. Además se ha llevado a cabo la síntesis enantioselectiva de un producto natural aislado de plantas de la familia Lauracea.
En química, la estereoselectividad es la formación preferente de un estereoisómero sobre todos los posibles. Puede ser parcial, donde la formación de un estereoisómero está favorecida sobre el resto, o puede ser total, cuando sólo se forma un estereoisómero de losposibles. Se habla de diastereoselectividad cuando los estereoisómeros son diastereómeros y de enantioselectividad cuando son enantiómeros.
La diastereoselectividad o enantioselectividad de una reacción, cuando son dos los posibles estereoisómeros resultantes, se cuantifica, respectivamente, mediante el exceso diastereomérico o el exceso enantiomérico:
Otros conceptos serian :EstereoselectividadE2.El estado de transición preferido por la reacción de eliminación coloca el protón a abstraer y el grupo saliente en posición anti. Esto hace que el producto sea un alqueno con una estereoquímica concreta (Z o E)
Partiendo del otro estereoisómero se obtiene el alqueno Z.
Una reacción es estereoespecífica si reactivos que difieren sólo en su estereoisomería son transformados preferentemente oexclusivamente en productos que se diferencian también sólo en su estereoisomería. Esto es, la estereoquímica de los reactivos de partida condiciona la estereoquímica de los productos resultantes.
Por ejemplo, la adición concertada del dibromocarbeno (:CBr2) al doble enlace, por una de las caras del plano que contiene al alqueno, conduce en el cis-2-buteno al ciclopropano cis (los dos grupos metilosituados en la misma cara), mientras que la adición sobre el trans-2-buteno resulta en la mezcla racémica del producto trans (cada grupo metilo situado en la cara opuesta del ciclopropano).
Por tanto, la estereoespecificidad deriva del mecanismo de la reacción. Esto quiere decir que la estereoquímica de los productos está determinada por la manera en que transcurre mecanísticamente la reacción.si sólo uno de los enantiómeros es responsable de la acción terapéutica, no hay razones para que su forma inactiva terapéuticamente no sea activa en otros aspectos. Con respecto a esto, amplía, existe un amplio espectro de posibilidades, muchas de las cuáles han sido confirmadas en forma experimental. Menciona, a manera de ejemplo: 1) que un isómero posee la acción terapéutica y otro contribuye alos efectos adversos o es la fuente de éstos; 2) los isómeros pueden tener efectos opuestos; 3) puede producirse la inversión metabólica estereoselectiva de la configuración estérica de un isómero; 4) la estereoselectividad puede estar restringida, en la actividad biológica, a solo un componente. La estereoselectividad en la actividad biológica puede, además, estar relacionada con la interacción...
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA DE INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
QUÍMICA DE LOS HIDROCARBUROS
ALUMNO: HEREDIA LIMAS ENRIQUE
GRUPO 2IM16
PROFESOR: VAZQUEZ LABASTIDA ELOY
FECHA DE ENTREGA: 29 /10 /2012
Las investigaciones sintéticas en la estereoselectividad de la epoxidación de una serie de olefinas electrón deficientes. Estos compuestos son intermediosimportantes en una amplia gama de reacciones químicas tanto para la síntesis de productos naturales como para el desarrollo de rutas estereoselectivas de complejos agentes farmacéuticos.
Se han estudiado en profundidad las condiciones óptimas para una mayor estereoselectividad en la epoxidación nucleófila de olefinas electrón-deficientes con un estereocentro en gamma, tales como la temperatura, eloxidante, disolvente, aditivos, grupos protectores del hidroxilo en gamma, sustituyentes en gamma y sustitución en el doble enlace. Además, se ha demostrado que la epoxidación nucleófila de estas olefinas electrón-deficientes con un estereocentro en gamma estudiadas, sigue un mecanismo cinético, es decir, es irreversible, y se han propuesto modelos de Felkin-Anh modificados para explicar laestereoselectividad. Además se ha llevado a cabo la síntesis enantioselectiva de un producto natural aislado de plantas de la familia Lauracea.
En química, la estereoselectividad es la formación preferente de un estereoisómero sobre todos los posibles. Puede ser parcial, donde la formación de un estereoisómero está favorecida sobre el resto, o puede ser total, cuando sólo se forma un estereoisómero de losposibles. Se habla de diastereoselectividad cuando los estereoisómeros son diastereómeros y de enantioselectividad cuando son enantiómeros.
La diastereoselectividad o enantioselectividad de una reacción, cuando son dos los posibles estereoisómeros resultantes, se cuantifica, respectivamente, mediante el exceso diastereomérico o el exceso enantiomérico:
Otros conceptos serian :EstereoselectividadE2.El estado de transición preferido por la reacción de eliminación coloca el protón a abstraer y el grupo saliente en posición anti. Esto hace que el producto sea un alqueno con una estereoquímica concreta (Z o E)
Partiendo del otro estereoisómero se obtiene el alqueno Z.
Una reacción es estereoespecífica si reactivos que difieren sólo en su estereoisomería son transformados preferentemente oexclusivamente en productos que se diferencian también sólo en su estereoisomería. Esto es, la estereoquímica de los reactivos de partida condiciona la estereoquímica de los productos resultantes.
Por ejemplo, la adición concertada del dibromocarbeno (:CBr2) al doble enlace, por una de las caras del plano que contiene al alqueno, conduce en el cis-2-buteno al ciclopropano cis (los dos grupos metilosituados en la misma cara), mientras que la adición sobre el trans-2-buteno resulta en la mezcla racémica del producto trans (cada grupo metilo situado en la cara opuesta del ciclopropano).
Por tanto, la estereoespecificidad deriva del mecanismo de la reacción. Esto quiere decir que la estereoquímica de los productos está determinada por la manera en que transcurre mecanísticamente la reacción.si sólo uno de los enantiómeros es responsable de la acción terapéutica, no hay razones para que su forma inactiva terapéuticamente no sea activa en otros aspectos. Con respecto a esto, amplía, existe un amplio espectro de posibilidades, muchas de las cuáles han sido confirmadas en forma experimental. Menciona, a manera de ejemplo: 1) que un isómero posee la acción terapéutica y otro contribuye alos efectos adversos o es la fuente de éstos; 2) los isómeros pueden tener efectos opuestos; 3) puede producirse la inversión metabólica estereoselectiva de la configuración estérica de un isómero; 4) la estereoselectividad puede estar restringida, en la actividad biológica, a solo un componente. La estereoselectividad en la actividad biológica puede, además, estar relacionada con la interacción...
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