Parcial de organica

Nomenclatura de enantiómeros
Es necesaria una nomenclatura que distinga los estereoisómeros de una molécula. Así, en el caso del 2-Clorobutano la notación debe distinguir un enantiómero del otro. Cahn, Ingold y Prelog desarrollaron unas reglas que permiten distinguir unos estereoisómeros de otros, y que a continuación describo.

Regla 1.- Dar prioridades a cada uno de los cuatro átomos ogrupos de átomos enlazados directamente al carbono asimétrico. Esta prioridad se da por número atómico. En la molécula de Bromocloroyodometano, el yodo es el grupo de mayor prioridad, que representamos por “a” y el hidrógeno el de menor prioridad, que respresentamos por “d”.

Asignar prioridades

Regla 2.- Orientar la molécula con el grupo de menor prioridad hacia el fondo del papel. En elejemplo anterior el grupo de menor prioridad es el hidrógeno (grupo d) y está como puede verse en la figura al fondo del papel (línea discontinua). Ahora dibujamos una flecha que recorre los grupos en orden a → b → c. Si el recorrido es en el sentido de las agujas del reloj, el carbono asimétrico tiene notación R. Si el recorrido es en sentido contrario la configuración del carbono es S.Configuración absoluta: pareja de enantiómeros

Notación R/S de molécula e imagen
Obsérvese que si un enantiómero tiene notación R su imagen especular será S.

Configuración absoluta de la molécula y de su imagen

Notación R/S con grupo "d" en cuña
En los ejemplos anteriores el grupo d siempre queda por detrás del plano formado por los tres sustituyentes de más prioridad. Si el grupo d estáhacia nosotros (cuña) la configuración del carbono es contraria al giro. Veamos un ejemplo:



Nomenclatura de los isómeros configuracionales.
El sistema más aceptado para nombrar la configuración de un centro
estereogénico es la denominada convención de Cahn, Ingold y Prelog, que asigna
una letra R o S a cada centro estereogénico de una molécula quiral.
Las reglas que hay que seguir paraasignar una configuración R o S son las
siguientes:
Fundamentos de Química Orgánica 159
1º. Cada átomo unido al carbono estereogénico recibe un número 1, 2, 3 ó 4. El 1 se
asigna al grupo de mayor prioridad y el 4 al de menor prioridad. La prioridad se
establece según el número atómico: el átomo de mayor prioridad es el de mayor
número atómico.
2º. Una vez asignado el orden de prioridad semira el carbono estereogénico desde el
lado opuesto al grupo de menor prioridad.
Si el orden de prioridades decreciente de los restantes grupos representa una
secuencia en el sentido de las agujas del reloj se asigna al estereocentro la
configuración R (rectus, derecha).
Si la secuencia gira en el sentido opuesto a las agujas del reloj la configuración
del estereocentro es S (sinister,izquierda).
A continuación se aplican estas reglas de prioridad para la asignación de las
configuraciones de centros estereogénicos en una serie de compuestos quirales.
Ejemplo 1: Asignación de la configuración R o S de los dos enantiómeros del 1-
cloro-1-fluoroetano.
La representación tridimensional de los dos enantiómeros del 1-cloro-1-
fluoroetano es la siguiente:
C
F
H3C
Cl
C
F
Cl CH3H H
Para asignar las configuraciones de estos dos compuestos se procede del
siguiente modo:
1º. El orden de prioridad de los grupos unidos al carbono estereogénico en base
al número atómico es, de mayor a menor, Cl > F > C > H. Por tanto, el orden de
prioridad será Cl (1º), F (2º), C (3º) y H (4º).
2º. Una vez asignado el orden de prioridad hay que mirar al compuesto quiral
desde el ladoopuesto al que ocupa el último grupo en prioridad, tal y como se indica
en los siguientes esquemas:
160 Tema 8
C
F
H3C
Cl
C
F
Cl CH3
H
H
(1)
(2)
(3)
(4)
Secuencia en sentido contrario
a las agujas del reloj
(1)
(2)
(4)
(3)
Secuencia en el sentido
de las agujas del reloj
configuración S
configuración R
Ejemplo 2: Asignación de la configuración R ó S en estereocentros...