Quimica
Páginas: 47 (11604 palabras)
Publicado: 7 de junio de 2013
REACCION DE BIRCH
La reacción de Birch, considerada una reacción se sustitución nucleofilica aromática, mas específicamente una reducción de compuestos aromáticos, mediante metales alcalinos en amoniaco líquido, para dar compuestos 1,4-hidrogenados, se emplea como herramienta fundamental en la síntesis de anillos de seis miembros en general y se han encontrado aplicaciones en la síntesis deesteroides y amplia aplicación en al síntesis de anticonceptivos orales. El siguiente trabajo presenta aspectos importantes, como mecanismo y condiciones de reacción de los trabajos de Birch, así como utilidades de la misma en síntesis orgánica e información de todas las publicaciones de Birch.
INTRODUCCION
La reacción de Birch es una reacción de reducción de compuestos aromáticos y es latransformación más ampliamente utilizada para la síntesis de anillos de seis miembros, que a su vez son importantes intermediarios de síntesis para diversos productos como los esteroides y los anticonceptivos orales.
En 1941, algunas publicaciones de la literatura mostraron que el 2-metoxinaftaleno podría reducirse de sodio en etanol hirviendo para obtener un éter de enol fácilmente hidrolizado porácidos a 2-tetralona (Cornforth et al. 1942)1. Birch vio cómo este descubrimiento podría ser aplicado a bencenos, que son menos fácilmente reducibles que los naftalenos. Birch realizo búsquedas en la literatura y encontro un descubrimiento fortuito inicialmente por CB Wooster en 1937 (Wooster y Godfrey 1937, Wooster 1939)2 en el que el benceno, tolueno y metoxibenceno se podría reducir aderivados dihidro por sódico y etanol en amoníaco líquido.
A principios de 1943, Birch intento este procedimiento con metoxibenceno. Las técnicas físicas eran primitivas en aquellos días, y la química que se necesitaba con frecuencia para saber lo que estaba pasando tambien.3
Birch adiciono un poco de su producto de reacción a una solución de ácido clorhídrico en dinitrofenilhidrazina. Un desarrollolento de precipitado cristalino de color amarillo se disolvió cuando la mezcla se calienta y se vuelve a depositar como bonitos cristales de color naranja-rojo. Ese experimento de probeta lo decía todo: la adición de hidrógeno era necesariamente a las posiciones 2- y 5- del metoxibenceno2.
El grupo éter de enol se hidrolizó por el ácido a ciclohex-3-enona y de allí por más lento deisomerización a ciclohex-2-en-ona, cada uno de los cuales forma su derivado color característico con la hidracina y la reducción de Birch nació. Birch paso mucho tiempo, a pesar de la desaprobación de Robinson, en la exploración y el desarrollo de la reacción2.
La aplicación más directa del nuevo método para la preparación de análogos de hormonas esteroides fue la conversión de gliceril éter estradiol en19nortestosterone por medio de un isómero no conjugado. Robinson proporciono sólo 0. 5 g de estrona y dejo su colaboracion los primeros experimentos mostraron dificultades prácticas. La situación fue salvada por Gilbert Stork, que generosamente dio a Birch 5 g de estrona. Birch logro demostrar que la 19Nortestosterone es un potente andrógeno anabólico, y el isómero no conjugada obtenido fue unestrógeno. Parte de la enorme importancia de estos imitadores hormonales artificiales es que las variaciones en la estructura pueden dar lugar a efectos biológicos específicos, mientras que los efectos de las hormonas naturales son a veces múltiples y pueden ser influenciados por las transformaciones en vivo.4
La investigación científica de Birch se describe en más de 400 publicaciones, que van enmateria de síntesis orgánica para procesos bioquímicos y de la química organometálica.1
En la reacción de Birch los anillos aromáticos solitarios podrían añadir dos átomos de hidrógeno cuando se trata en amoníaco líquido con una combinación de metal de sodio y un alcohol. El demostró que los éteres de vinilo eran fuentes de excelentes compuestos carbonilos. Por lo tanto, su metoxibenceno (3)...
La reacción de Birch, considerada una reacción se sustitución nucleofilica aromática, mas específicamente una reducción de compuestos aromáticos, mediante metales alcalinos en amoniaco líquido, para dar compuestos 1,4-hidrogenados, se emplea como herramienta fundamental en la síntesis de anillos de seis miembros en general y se han encontrado aplicaciones en la síntesis deesteroides y amplia aplicación en al síntesis de anticonceptivos orales. El siguiente trabajo presenta aspectos importantes, como mecanismo y condiciones de reacción de los trabajos de Birch, así como utilidades de la misma en síntesis orgánica e información de todas las publicaciones de Birch.
INTRODUCCION
La reacción de Birch es una reacción de reducción de compuestos aromáticos y es latransformación más ampliamente utilizada para la síntesis de anillos de seis miembros, que a su vez son importantes intermediarios de síntesis para diversos productos como los esteroides y los anticonceptivos orales.
En 1941, algunas publicaciones de la literatura mostraron que el 2-metoxinaftaleno podría reducirse de sodio en etanol hirviendo para obtener un éter de enol fácilmente hidrolizado porácidos a 2-tetralona (Cornforth et al. 1942)1. Birch vio cómo este descubrimiento podría ser aplicado a bencenos, que son menos fácilmente reducibles que los naftalenos. Birch realizo búsquedas en la literatura y encontro un descubrimiento fortuito inicialmente por CB Wooster en 1937 (Wooster y Godfrey 1937, Wooster 1939)2 en el que el benceno, tolueno y metoxibenceno se podría reducir aderivados dihidro por sódico y etanol en amoníaco líquido.
A principios de 1943, Birch intento este procedimiento con metoxibenceno. Las técnicas físicas eran primitivas en aquellos días, y la química que se necesitaba con frecuencia para saber lo que estaba pasando tambien.3
Birch adiciono un poco de su producto de reacción a una solución de ácido clorhídrico en dinitrofenilhidrazina. Un desarrollolento de precipitado cristalino de color amarillo se disolvió cuando la mezcla se calienta y se vuelve a depositar como bonitos cristales de color naranja-rojo. Ese experimento de probeta lo decía todo: la adición de hidrógeno era necesariamente a las posiciones 2- y 5- del metoxibenceno2.
El grupo éter de enol se hidrolizó por el ácido a ciclohex-3-enona y de allí por más lento deisomerización a ciclohex-2-en-ona, cada uno de los cuales forma su derivado color característico con la hidracina y la reducción de Birch nació. Birch paso mucho tiempo, a pesar de la desaprobación de Robinson, en la exploración y el desarrollo de la reacción2.
La aplicación más directa del nuevo método para la preparación de análogos de hormonas esteroides fue la conversión de gliceril éter estradiol en19nortestosterone por medio de un isómero no conjugado. Robinson proporciono sólo 0. 5 g de estrona y dejo su colaboracion los primeros experimentos mostraron dificultades prácticas. La situación fue salvada por Gilbert Stork, que generosamente dio a Birch 5 g de estrona. Birch logro demostrar que la 19Nortestosterone es un potente andrógeno anabólico, y el isómero no conjugada obtenido fue unestrógeno. Parte de la enorme importancia de estos imitadores hormonales artificiales es que las variaciones en la estructura pueden dar lugar a efectos biológicos específicos, mientras que los efectos de las hormonas naturales son a veces múltiples y pueden ser influenciados por las transformaciones en vivo.4
La investigación científica de Birch se describe en más de 400 publicaciones, que van enmateria de síntesis orgánica para procesos bioquímicos y de la química organometálica.1
En la reacción de Birch los anillos aromáticos solitarios podrían añadir dos átomos de hidrógeno cuando se trata en amoníaco líquido con una combinación de metal de sodio y un alcohol. El demostró que los éteres de vinilo eran fuentes de excelentes compuestos carbonilos. Por lo tanto, su metoxibenceno (3)...
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