redox

REDOX


REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

Los conceptos de oxidación y reducción han evolucionado a lo largo de la historia. Antiguamente, se definía la oxidación como el proceso por el cual una sustancia se combinaba con oxígeno o aumentaba su proporción en este elemento, mientras que por reducción se entendía el proceso por el cual una sustancia perdía oxígeno. Posteriormente, fueronconsideradas como reducciones las reacciones en las que se fijaba hidrógeno y oxidaciones aquéllas en las que se liberaba.
Estas definiciones son demasiado restrictivas. Utilizando una definición más general se pueden describir muchas reacciones en disolución acuosa como reacciones de oxidaciónreducción, incluso cuando el oxígeno no interviene en estas reacciones.
Así, una reacción deoxidación-reducción, también conocida como reacción redox, es aquella en la que cambia el estado de oxidación de las especies reaccionantes, produciéndose un intercambio de electrones entre los reactivos. Estas reacciones también se conocen como reacciones de transferencia de electrones.
Una reacción de oxidación-reducción es el resultado de dos semirreacciones que transcurren de modo simultáneo:a) Semirreacción de oxidación: proceso en el que una especie química pierde uno o más electrones, aumentando su grado de oxidación


Zn0 Zn2+ + 2 e-
b) Semirreacción de reducción: proceso en el que una especie química gana uno o más electrones, cambiando su grado de oxidación a valores más negativos


Cu2+ + 2 e- Cu0
Así, la reacción global es la suma delas dos semirreacciones:

Zn0 + Cu2+ Zn2+ + Cu0


El Zn0 pierde 2 electrones, es decir, se oxida, actúa como reductor del Cu2+. El Cu2+ gana 2 electrones, es decir, se reduce, actúa como oxidante del Zn0.



De modo general, una reacción redox será:


Las semirreacciones son, la mayoría de veces, reversibles y las especies que intervienen en ellas participanen un verdadero equilibrio químico, formando lo que se denomina un sistema redox, en el que las formas oxidada y reducida de una especie constituyen un sistema conjugado.


VOLUMETRÍA DE OXIDO-REDUCCIÓN

En este tipo de volumetría la reacción básica implica una transferencia de electrones y es, al menos en teoría, la más versátil de las volumetrías ya que la mayoría de los elementos soncapaces de existir en más de un estado de valencia y, en consecuencia, podrán experimentar reacciones redox.
Mediante los requerimientos adecuados, será posible la valoración de oxidantes con soluciones normalizadas de reductores y recíprocamente. Los requisitos que debe cumplir la reacción redox para ser utilizada como base de un método volumétrico son los habituales:
a) Estequiometría: Lamedida en que la reacción se complete, en primera instancia, dependerá de las diferencias entre los Potenciales Formales de las cuplas muestra y titulante. En aquellos casos en que las reacciones no ocurren en forma espontánea, puede lograrse que las mismas sean prácticamente completas con un acondicionamiento previo del medio.
b) Velocidad: El requisito de rapidez lo cumplen la mayor parte delas reacciones redox y, cuando esto no sucediere, podrán acelerarse mediante la adición de catalizadores positivos adecuados, o convenientes incrementos de la temperatura del sistema.
c) Indicadores: contar con indicadores no ofrece mayores dificultades puesto que existen muchas sustancias que reúnen las condiciones indispensables para actuar como tales.
Si bien es requisito indispensable, queel oxidante o reductor a utilizar como reactivo titulante sea lo suficientemente fuerte como para que la reacción con la especie a valorar sea prácticamente completa, no es menos importante que el titulante reaccione específicamente con la especie a determinar o, lo que es lo mismo, que no existan en la muestra otras especies capaces de consumir directa o indirectamente reactivo titulante....