Resumen reacciones Qca Orgánica II
Productos
Mecanismo
Aldehídos
Oxidación
Collins (CrO3/piridina)
Alcohol primario
Medio de reacción
Reactivo Jones
(CrO3/H2SO4/acetona)
Síntesis de
aldheídos
A partir de...
Aldehídos
Oxidación
PCC (CrO3/piridina/HCl)
Swern (Cloruro de
oxalilo/DMSO/amina
terciaria)
K2Cr2O7 en ½ ácido
Aldehídos
Oxidación
Aldehídos
Oxidación
Alcoholsecundario
Cetona + Mn3+
Oxidación
Cetona + MnO2
Oxidación
El oxidante mas efectivo
Oxidación
KMnO4 en ½ ácido
Es el peor de los agentes oxidantes
Oxidación
3+
KmnO4 en ½ básico
Síntesis de
cetonas
Cetona + Cr3+
Comentarios
CrO3 en ½ ácido
Cetona + Cr
Precipita MnO2 sólido por lo que es un ensayo sencillo para
distinguir alcoholes.
1) O3
2)(CH3)2S
Aldehído y/o
cetona
Acilación de
Friedel y Crafts
Benceno y
Cloruro de
propanoilo
AlCl3 (anh)
Fenilcetona +
HCl
Alquino
H2O/H2SO4/HgSO4 + calor
Enol en equilibrio
con cetona
Adición
electrofílica
(Markovnikov)
El alquino debe ser central o simétrico para evitar una mezcla de
productos y un bajo rendimiento.
Adición
Alquino
1) (isoamil)2BH
2)H2O2/NaOH
Enol en equilibrio
con aldehído
Adición (anti
Markovnikov)
Debe utilizarse alquino terminal porque el diisoamilborano es muy
voluminoso y no puede atacar debido al impedimento estérico.
Utilización de
1,3-ditiano
Tio acetal
1) LiC4H9
2) Halogenuro de alquilo
primario/THF
3) H+/HgCl2/H2O
Aldehído y/o
cetona + ditiol
El segundo paso
es una SN2
Adición dereactivos de
Grignard
Síntesis
Alqueno
Hidratación de
alquinos
Poder reductor
Ozonólisis
El (CH3)2S se utiliza para evitar que el H2O2 oxide el producto.
Dependiendo del alqueno del que parta, obtengo aldehído o cetona.
Nitrilos
1) Grignard en THF ó éter
anhidro
2) H2O/HBr
Cetona + NH4
Aldehído
K2Cr2O7 en ½ ácido
Ácido carboxílico
+ Cr3+
OxidaciónEnsayo sencillo pasa de naranja (Cr2O72-) a verde (sales de Cr3+)
KMnO4 en ½ ácido
Ácido carboxílico
+ Mn2+
Oxidación
Ensayo sencillo pasa de violeta (MnO4- ) a incoloro (Mn2+)
KMnO4 en ½ básico
Ácido carboxílico
+ MnO2
Oxidación
Ensayo sencillo aparece precipitado marrón.
En el primer paso se forma un compuesto cíclico que actúa como
nucleófilo fuerte y se desprendeC4H10 (g). El segundo paso se realiza
una vez para obtener aldehído y dos veces para obtener cetona.
Puedo elegir el grupo alquilo acorde al producto deseado.
En el segundo paso obtengo una imina que por protonación pasa a la
cetona correspondiente.
AgNO3 + NH3
Sal de ácido +
Ag° + NH4NO3
El reactivo de Tollens se prepara en sn acuosa de AgNO3 y NH3,
donde se forma el iondiaminargéntico. Precipitado de plata sólida
llamado espejo de plata.
Fehling
Aldehído
alifático
NaOH/tartrato doble de sodio
y potasio/solvente hidrofílico
(1,4-dioxano)
Sal de ácido +
Na2SO4 +
Cu2O(s)
Método para diferenciar aldehídos alifáticos de aromáticos. El
reactivo de Fehling es azul debido al complejo del cobre [Cu(tart) 4]6y se prepara con volúmenes iguales de soluciones A(CuSO4) y B
(tartrato + NaOH). Se requiere un medio básico fuerte.
Fehling
Metanal
NaOH/tartrato doble de sodio
y potasio/solvente hidrofílico
(1,4-dioxano)
CO2 + Cu°
Aldehído
alifático
NaOH/citrato de
sodio/solvente hidrofílico
(1,4-dioxano)
Hidrogenación
catalítica
Reducción
Aldehídos
alifáticos y
aromáticos
Benedic
Poder reductor
Tollens
Aldehídoy/o
cetona
H2 sobre esponja de Pt,Pd o
Ni; ó níquel Raney
Hidruros
Aldehído y/o
cetona
La reacción es igual a la del reactivo de Fehling, sólo cambia el
complejante.
Alcohol
Reducción
1) LiAlH4 ó NaBH4
2) H2O/H+
Alcohol
Adición
nucleofílica que
resulta en
reducción
El níquel Raney es una aleación de níquel- aluminio tratada con
NaOH.
El hidruro de aluminio y...
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