SIMETRÍA ORBITAL DE SISTEMAS CONJUGADOS Y ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA

SIMETRÍA ORBITAL DE SISTEMAS CONJUGADOS Y ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA

Los dobles enlaces pueden interaccionar entre ellos si están separados por un enlace sencillo. A estos dobles enlaces se les llama conjugados. Los dobles enlaces que están separados por dos o más enlaces sencillos interaccionan muy poco entre ellos y se les llama dobles enlaces aislados.
Los dobles enlaces conjugados sonmás estables que los aislados. Experimentan las mismas reacciones que los alquenos
En los dienos conjugados, el calor de hidrogenación es menor que la suma del de los doble enlaces individuales
Cuanto menos calor se libera durante la hidrogenación, se considera que el compuesto es más estable. Los dobles enlaces conjugados tienen una estabilidad extra
Energías relativas de dienos conjugados,aislados y acumulados comparadas con los alquinos, basadas en los calores de hidrogenación (kcal/mol).
Un dieno acumulado tiene una energía comparable con la de los alquinos. Los dienos conjugados tienen energías más bajas que los dobles enlaces aislados
Estructura del 1,3-butadieno en su conformación más estable. El enlace sencillo central carbono-carbono de 1.48 Å es más corto que el de 1.54Å (longitud de un enlace sencillo de un alcano) debido a su carácter parcial de doble enlace.

Las reacciones de alquenos son las reacciones químicas en las que participan los alquenos y les permiten su transformación en otras clases de compuestos orgánicos. La mayoría de las reacciones de alquenos son adiciones electrofílicas (AE), en las cuales los electrones del doble enlace C=C atacan laregión de un compuesto que presenta densidad de carga positiva. Existen también reacciones que proceden por radicales libres o por mecanismos pericíclicos.Las principales reacciones químicas en la que participan los alquenos son:

Reacción de Simmons–Smith: Mediante la reacción con diclorometano en presencia de un catalizador zinc-cobre se produce un alquilciclopropano

2) Hidrogenación: Lahidrogenación cis se produce por reacción con hidrógeno en presencia de un catalizador metálico (platino, paladio, níquel).

3) Hidrohalogenación: La monohalogenación de alquenos se produce por reacción con halogenuro de hidrógeno en medio no acuoso. La regioquímica de la reacción es Markovnikov.

4) Hidrohalogenación antiMarkovnikov: En presencia de peróxidos, la hidrohalogenación ocurre conregioquímica antimarkovnikov

5) Halogenación de alquenos: Por reacción con halógenos (X2) se produce dihalogenuros de alquilo

6) Formación de halohidrinas: La adición de halogenuros de hidrógeno en medio acuoso forma halohidrinas

7) Sulfatación de alquenos: Con ácido sulfúrico concentrado se producen sulfatos de alquilo. Estos pueden ser posteriormente hidrolizados a alcoholes, loscuales siguen la regla de Markovnikov

8) Oximercuración: Con acetato de mercurio en medio acuoso seguido de una reducción con borohidruro de sodio se obtiene un alcohol con regioquímica Markovnikov

9) Hidroboración: La reacción con diborano seguida por hidrólisis oxidativa con peróxido de hidrógeno en medio alcalino produce un alcohol antiMarkovnikov

10) Hidroxilación: Con tetróxidode osmio seguido del tratamiento con sulfito de sodio se obtiene un glicol. También puede ser obtenido por reacción con permanganato diluido a bajas temperaturas, sin embargo, hay una mayor probabilidad de que ocurra un clivaje oxidativo.

11) Peroxidación: Por tratamiento con un peroxiácido se obtiene un epóxido u oxirano.

12) Clivaje Oxidativo: En presencia de permanganato concentradoa altas temperaturas se produce el clivaje oxidativo del alqueno; obteniendose: cetonas, aldehídos o ácidos carboxílicos con menor número de carbonos que el compuesto inicial.

13) Polimerización: En presencia de catalizadores (como Ziegler-Natta) se produce la polimerización de los alquenos.

14) Adición de diclorocarbeno: Por reacción con cloroformo en medio alcalino se produce un...