Volumetria de precipiotacion

VOLUMETRIA DE PRECIPITACIÓN

CAPITULO VIII
VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN

8.1. 8.2. 8.3.

Volumetría de precipitación Curvas de valoración Métodos Analíticos

8.1 VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN: Es similar a la Valoración ácido – base, los cálculos de equilibrio se basan en el kps , como producto de la reacción se forma una sal poco soluble que precipita cuando se llega al punto deequivalencia, donde la concentración de la sustancia buscada en la solución es mínima; en ese momento el indicador reacciona con el analito, detectándose de esta manera el punto final de la valoración.1 X+ Ag+ agente ppte à XAg precipitado

Analito

Figura 8.1: Formación del precipitado Fuente: R.A. DAY, A.L. UNDERWOOD. Química analítica cuantitativa 5ta edición4

Detección del Punto Final: El puntofinal se manifiesta por una propiedad fisicoquímica del indicador que se da cuando la concentración de la sustancia buscada en
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la solución es mínima (despreciable) ˜10-6M indicando que se ha llegado al punto de equivalencia. Los indicadores pueden ser: Qué precipitan en el punto de equivalencia. ( CrO4=) Que forman complejoen el punto de equivalencia. ( Fe3+) Por adsorción a la superficie del ppdo. ( Fluoresceína).

Los indicadores: Son agentes químicos que participan en un equilibrio competitivo con el analito ó agente valorante que reaccionan en las proximidades del equivalencia, haciendo perceptible el punto final de la valoración. Detección Potenciométrica: Se utiliza un electrodo selectivo de iones, queresponde selectivamente a cambios de concentración de alguno de los iones implicados en la valoración y capaz de agudizar el cambio operativo en el punto de equivalencia. Ejemplo: El electrodo selectivo de Ag+ donde: E medido = constante + 0.059 log [Ag+] E medido = constante + 0.059 log KPS/[Cl-] El potencial responde directamente a la plata e indirectamente al ión cloruro 8.2 CURVAS DE VALORACIÓN.Las curvas de valoración para las reacciones de precipitación son análogas a las de las valoraciones ácido – base y por formación de complejos. Los cálculos del equilibrio se basan en la constante de producto de solubilidad. (4) Los factores más importantes que afectan el salto de la curva de valoración son La constante de la reacción y la concentración de los reactivos. Las reacciones devolumetría por precipitación más importantes se efectúan con nitrato de plata como reactivo. Estos métodos que implican el uso de una solución valorada de nitrato de plata se llaman métodos argentométricos. (1) EJEMPLO 1: Se valoran 50ml de NaCl 0,100M con AgNO3 0,100M ¿Calcule el potencial del ion cloruro cuando se va agregando el agente precipitante?.. punto de

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Solución: a) En el Punto Inicial de la Valoración:

[Cl-] = 0,100mol/L pCl- = -log[Cl-] = 1 b) Cuando agregamos 10ml de AgNO3 (0,100M): Antes del punto estequiométrico podemos hallar la [Cl-] mediante la reacción de precipitación del AgCl: IIIiH? #i ? ? ?g Ii ? IIIiH? !H ? ? ?g Ii ?
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? ? IIIiH? ? ? IIIi

Volumen total= 50 +10 = 60ml Mmoles Cl- (queda) = 5mmoles-1mmol = 4mmoles ?#i ? ? ?
?: ?g ?g

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pCl- = -log [Cl-] = 1.17 c) Cuando se agrega 25ml de AgNO3 ?:• ?:à ?g? ? ?g ?g ? ?g
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mmoles Cl- (queda) = 5mmoles-2,5mmol = 2,5mmoles Volumen total: 50 + 25 = 75ml ??g? ? ?
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pCl- = -log [Cl-] = 1.48 d)Cuando se agrega 49,5ml de AgNO3

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mmolesCl- (queda) = 5mmoles-4,95mmol = 0,05mmoles Volumen total: 50 + 49,5 = 99,5ml ??g? ? ?
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pCl- = -log [Cl-] = 3.28 e) Cuando se agrega 50ml de AgNO3: Se alcanza el punto de equivalencia, la concentración de cada uno está dada por la...