Agentes oxidantes
a) Cuando los alcoholes se ponen en presencia de oxidantes, como cromatos o permanganatos, que no desintegran la molécula, pueden reaccionar de diferentes formas. La oxidación delos alcoholes primarios, secundarios o terciarios podrá producir o no, aldehídos o cetonas, dependiendo de los hidrógenos presentes en el carbono unido al grupo hidroxilo del alcohol. Los alcoholesprimarios cuentan con dos hidrógenos en el carbono del hidroxilo y los alcoholes secundarios conservan sólo uno, y los terciarios carecen de hidrógenos en el carbono hidroxilado. Todos estos carbonoshidroxilados se encuentran parcialmente oxidados por "perder" un electrón de enlace hacia el oxígeno electronegativo. Un alcohol primario contiene dos hidrógenos α, de modoque puede perder uno de ellos para dar un aldehído, ó ambos para formar una ácido carboxílico. Un alcohol secundario puede perder su único hidrógeno α para transformarse en una cetona. Unalcohol terciario no tiene hidrógeno α, de modo que no es oxidado. (No obstante, un agente ácido puede deshidratarlo a un alqueno y oxidar luego éste.)
La oxidación de los alcoholes primarios y secundarios aaldehídos y cetonas puede ser realizada por una gran variedad de agentes oxidantes; la mayor parte son compuestos inorgánicos de metales capaces de experimentar cambios a estados inferiores de valencia.Entre los agentes oxidantes más ampliamente utilizados se encuentran los compuestos de cromo (Vl), que se reducen en el proceso a cromo (lll). El trióxido de cromo y el dicromato de potasio son lasformas usuales utilizadas.
Estas oxidaciones se realizan corrientemente en medio ácido (ácido acético, o ácido sulfúrico acuoso).
La oxidación de un alcohol secundario a una cetona se representa mediantelas semireacciones:
CrO3 + 3e + 6H+ → Cr + 3H2O
R2CHOH→ R2C =O + 2H+ + 2e
6 H+ + 2CrO3 + 3R2CHOH → 2Cr + 3R2C=O + 6H2O
En ácido sulfúrico acuoso, la reacción total ajustada es la...
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