Laboratori Vitamina C
Páginas: 11 (2502 palabras)
Publicado: 6 de junio de 2012
YODIMETRIA
El elemento yodo existe en varios estados de oxidación analíticamente importantes y que están representados por especies tan conocidas como yoduro, yodo (o ion triyoduro), monocloruro de yodo, yodato y peryodato. Son de importancia especial los procesos de oxidación- reducción en que intervienen los dos estados de oxidación inferiores, yoduro y yodo (o ion triyoduro).
El yodoelemental sólido sólo es ligeramente soluble en agua. No obstante, es mucho más soluble en la presencia de yoduro de potasio, debido a la formación del ion triyoduro.
I2 + I- = I3-
Es por esto que, cuando nos referimos a una solución de yodo, generalmente estamos hablando de una que contiene K+I3-, junto a un exceso de K+I-.
El ión triyoduro es un agente oxidante mucho menos poderoso quelos recién discutidos.
Además del permanganato y el dicromato en oxireductometría se utiliza ampliamente el yodo:
I2 + 2e- = 2I- Eº = +0,5345 V
De esta ecuación se ve, que cada átomo de yodo acepta 1 electrón, y por consiguiente, el equivalente del yodo es igual a su masa atómica, o sea, a 126,90.
El potencial normal del sistema I2/2I- (+0,5345 V) es mucho más bajo que elpotencial del sistema MnO4-/Mn+2. Por ello el yodo es un oxidante mucho más débil que el permanganato de potasio, dicromato de potasio y sulfato cérico. Los reductores fuertes que tienen un potencial de oxidación mucho más bajo, como el cloruro estannoso, ácido sulfuroso, sulfuro de hidrógeno y tiosulfato de sodio, reaccionan cuantitativa y rápidamente con el yodo, aún en solución ácida.
La reacciónindicada es reversible, y su dirección la determina el medio. El yodo elemental manifiesta las propiedades oxidantes en los medios cercanos a neutro, en cambio en medio ácido la mayoría de los oxidantes oxida al ion yoduro a yodo.
En soluciones ácidas, sobre todo bajo la acción de la luz, los yoduros se oxidan incluso por el oxigeno del aire lo que frecuentemente causa errores considerables.
Enmedio alcalino el yodo se somete fácilmente a la autooxidación hasta IO3-.
I2 + 2OH- = I- + IO- + H2O
3 IO- = 2I- + IO3-
El ion triyoduro es un agente oxidante suficientemente bueno para reaccionar cuantitativamente con un buen número de reductores. Además, el yoduro se oxida con la suficiente facilidad para que su reacción con ciertos oxidantes fuertes seacuantitativa.
I3- + 2e- = 3I-
Se han ideado 2 clasificaciones :
a) Métodos directos: son aquellos que están destinados a la determinación de sustancias que se oxidan fácilmente. El procedimiento consiste en una valoración directa de la sustancia que ha de determinarse, con una solución estándar de yodo (triyoduro).
b) Métodos Indirectos: son aquellos que están destinados a ladeterminación de sustancias que por si mismas son agentes oxidantes fuertes . El procedimiento consiste en la reacción previa de esa sustancia con un exceso de ion yoduro, para formar ion triyoduro, seguida de la valoración del ion triyoduro con una solución estándar de tiosulfato sódico.
El punto final de la valoración de un método directo está señalado por la primera aparición de yodo libre(triyoduro) en el vaso de valoración, y en un método indirecto, por la desaparición final de yodo libre.
Determinación del punto final.-
La aparición o la desaparición del color del yodo (triyoduro) es de por sí una manera extremadamente sensible para localizar el punto final de una valoración, siempre que el yodo sea la única sustancia de color en el sistema. El yodo molecular tiene color rojovioleta distintivo en disolventes no polares, como tetracloruro de carbono y benceno, pero en disolventes polares, como agua, el yodo disuelto tiene color pardo anaranjado característico. El ion triyoduro, que es la forma predominante de yodo en medios de yoduros acuosos, tiene color pardo amarillento. En una solución perfectamente incolora es posible percibir visualmente una concentración de...
El elemento yodo existe en varios estados de oxidación analíticamente importantes y que están representados por especies tan conocidas como yoduro, yodo (o ion triyoduro), monocloruro de yodo, yodato y peryodato. Son de importancia especial los procesos de oxidación- reducción en que intervienen los dos estados de oxidación inferiores, yoduro y yodo (o ion triyoduro).
El yodoelemental sólido sólo es ligeramente soluble en agua. No obstante, es mucho más soluble en la presencia de yoduro de potasio, debido a la formación del ion triyoduro.
I2 + I- = I3-
Es por esto que, cuando nos referimos a una solución de yodo, generalmente estamos hablando de una que contiene K+I3-, junto a un exceso de K+I-.
El ión triyoduro es un agente oxidante mucho menos poderoso quelos recién discutidos.
Además del permanganato y el dicromato en oxireductometría se utiliza ampliamente el yodo:
I2 + 2e- = 2I- Eº = +0,5345 V
De esta ecuación se ve, que cada átomo de yodo acepta 1 electrón, y por consiguiente, el equivalente del yodo es igual a su masa atómica, o sea, a 126,90.
El potencial normal del sistema I2/2I- (+0,5345 V) es mucho más bajo que elpotencial del sistema MnO4-/Mn+2. Por ello el yodo es un oxidante mucho más débil que el permanganato de potasio, dicromato de potasio y sulfato cérico. Los reductores fuertes que tienen un potencial de oxidación mucho más bajo, como el cloruro estannoso, ácido sulfuroso, sulfuro de hidrógeno y tiosulfato de sodio, reaccionan cuantitativa y rápidamente con el yodo, aún en solución ácida.
La reacciónindicada es reversible, y su dirección la determina el medio. El yodo elemental manifiesta las propiedades oxidantes en los medios cercanos a neutro, en cambio en medio ácido la mayoría de los oxidantes oxida al ion yoduro a yodo.
En soluciones ácidas, sobre todo bajo la acción de la luz, los yoduros se oxidan incluso por el oxigeno del aire lo que frecuentemente causa errores considerables.
Enmedio alcalino el yodo se somete fácilmente a la autooxidación hasta IO3-.
I2 + 2OH- = I- + IO- + H2O
3 IO- = 2I- + IO3-
El ion triyoduro es un agente oxidante suficientemente bueno para reaccionar cuantitativamente con un buen número de reductores. Además, el yoduro se oxida con la suficiente facilidad para que su reacción con ciertos oxidantes fuertes seacuantitativa.
I3- + 2e- = 3I-
Se han ideado 2 clasificaciones :
a) Métodos directos: son aquellos que están destinados a la determinación de sustancias que se oxidan fácilmente. El procedimiento consiste en una valoración directa de la sustancia que ha de determinarse, con una solución estándar de yodo (triyoduro).
b) Métodos Indirectos: son aquellos que están destinados a ladeterminación de sustancias que por si mismas son agentes oxidantes fuertes . El procedimiento consiste en la reacción previa de esa sustancia con un exceso de ion yoduro, para formar ion triyoduro, seguida de la valoración del ion triyoduro con una solución estándar de tiosulfato sódico.
El punto final de la valoración de un método directo está señalado por la primera aparición de yodo libre(triyoduro) en el vaso de valoración, y en un método indirecto, por la desaparición final de yodo libre.
Determinación del punto final.-
La aparición o la desaparición del color del yodo (triyoduro) es de por sí una manera extremadamente sensible para localizar el punto final de una valoración, siempre que el yodo sea la única sustancia de color en el sistema. El yodo molecular tiene color rojovioleta distintivo en disolventes no polares, como tetracloruro de carbono y benceno, pero en disolventes polares, como agua, el yodo disuelto tiene color pardo anaranjado característico. El ion triyoduro, que es la forma predominante de yodo en medios de yoduros acuosos, tiene color pardo amarillento. En una solución perfectamente incolora es posible percibir visualmente una concentración de...
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