Ambiente

RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR IV parte. C13 II
DANIEL RICARDO MOLINA VELASCO Escuela de Química

- Introducción. -Desarrollo histórico. - Aspectos experimentales. - Corrimientos químicos. -Acoplamientos espín-espín.

INTRODUCCIÓN

1H

13C

Espín Abundancia natural (%) Sensibilidad relativa (µ) δ (ppm) Ancho de bandas moléculas Tamaño moléculas

½ 99,98 1 (2,79) 20 Mayor periferiapequeñas

½ 1,1 0,0159 (0,70) 250 (600) Menor (0,5 Hz) Esqueleto: C=O, C=NR, CΞN, … PM = 300-500

DESARROLLO HISTÓRICO

JCH JCH

JCH

N

• Cada 13C no-equivalente da una señal diferente –La señal 13C es desdoblada por los 1H enlazados a él,
• regla (n + 1).

– J13C-1H de 100-250 Hz, entonces, frecuentemente las señales se solapan y hacen difícil la asignación. • El modo más comúnde operar el espectrómetro es el: protondecoupled.

CPD - A d1

CPD - B

CPD: Composite Pulse secuence Decoupling

1H

X:13C

d1

CPD-A 0ff On Off On

CPD-B 0ff off On Onmultiplete Si Si No No

cuantitativo Si No Si No Cuantitativo nOe Cuantitativo > sensibilidad

Corrimiento químico- RMN-13C
sp2 sp3

sp

σ = σdiamag + σparamag + σvecinos

sp2

sp3

MultipletDetection in Decoupled 13C •APT pulse sequence •INEPT Pulse Sequence •DEPT Pulse Sequence

APT (Attached Proton Test)
CH0 at 145 ppm and CH2 at 29 ppm are negative, CH3 at 16 ppm and CHin the range of 126-129 ppm are positive.

http://www.chem.queensu.ca/facilities/NMR/nmr/webcourse/apt.htm

INEPT : Insensitive Nuclei Enhanced by Polarization Transfer

DEPT :Distortionless Enhancement by Polarization Transfer

Homonuclear

COSY: COrrelated SpectroscopY COSY: Vector Model Phase Cycling COSY: Coherence Model Phase Cycling DQF-COSY: (Double Quantum Filtered COSY)Coherence Model Relay-COSY TOCSY: Total Correlation Spectroscopy (HOHAHA) NOESY: NOE -2D SpectroscopY ROESY : ROE SpectroscopY

2D-NMR

X-detected Heteronuclear

HETeronuclear CORrelation...