Conductividad

MEDIDAS DE LA CONDUCTIVIDAD
Aunque la magnitud que se mide experimentalmente es la conductividad específica (), no es esta una magnitud adecuada para el estudio del fenómeno de la conductividad de las disoluciones de los electrolitos.
Por ejemplo, disoluciones de diferentes concentraciones tendrán siempre distinta conductividad específica, ya que cada cm3 de las diferentes disolucionescontienen distinta cantidad de iones, y eso les hace tener distinta conductividad, y dado que lo que nos interesa comparar es la capacidad para producir corriente eléctrica de un determinado número de cargas de un electrolito, a concentraciones diferentes, es de gran utilidad definir una nueva conductividad, que es la conductividad equivalente (), que es la conductividad por equivalente de soluto.La conductividad equivalente () fue definida por Kohlrausch como:

 =   = (–1cm2equ–1) Conductividad equivalente
Donde C es la concentración en equivalentes por cm3 N =
De acuerdo con todo esto, la conductividad equivalente () es la conductividad que tiene una disolución que contiene un equivalente gramo de soluto encerrado entre dos electrodos planos y paralelosseparados 1 cm.
 = Conductividad específica
= Conductividad equivalente








La conductividad equivalente () no es una característica de cada electrolito, sino que es un valor que va variando con la concentración, haciéndose máxima a dilución infinita.
Kohlrausch estudió la variación de la conductividad equivalente de numerosos electrolitos a una temperaturadeterminada en función de la raíz cuadrada de la concentración y a una temperatura de 25ºC. Representó: 

En caso de electrolitos fuertes, encontró que para estos electrolitos a concentraciones bajas, la conductividad equivalente se podría expresar por la ecuación:
 = o-A , donde A es una constante. En el caso de electrolitos débiles es imposible hacerextrapolación con seguridad debido al gran aumento de  a altas diluciones, donde por otra parte, las medidas experimentales son menos precisas.





Variación de la conductividad equivalente 
de electrolitos fuertes y débiles con









Obtuvo unos resultados que le permitieron clasificar los electrolitos en dos tipos:

1. –Electrolitos fuertes: aquellos que presentan unavariación prácticamente lineal, tal es el caso de KCl

2. –Electrolitos débiles: los demás, como por ejemplo CH3–COOH ácido acético que tiene una disminución brusca de la conductividad a concentraciones bajas.
Estas experiencias fueron utilizadas por Debye–Hückel como base de sus teorías.
o es la conductividad equivalente a dilución infinita que es la que correspondería a concentración cero.Teniendo en cuenta que o no coincide con el valor de la conductividad equivalente del disolvente puro, debe hacerse notar, que es un valor característico de cada electrolito.
Según la ley de la migración de Kohlrausch, para electrolitos fuertes, la conductividad equivalente a dilución infinita(o) de un electrolito, puede considerarse como resultado de las contribuciones de las dos clases de ionesindividuales que forma el electrolito.
o =o(+) + o(–)
Siendo o(+) y o(–) las conductividades iónicas equivalentes a dilución infinita del catión y el anión respectivamente. Estas conductividades no tienen por que coincidir en ambos iones ya que, en general los iones no tienen todos la misma velocidad, por lo general no transportan la misma cantidad de corriente.
Sonindependientes de las otras especies iónicas a las que están unidos estos iones, y se pone de manifiesto al observar la diferencia existente entre o para las distintas sales que tengan un ión común, se ve que prácticamente no existe, o es muy pequeña, independientemente del tipo de electrolito. De ello se dedujo que: o = o(+) + o(–)

La aplicación más práctica e inmediata de la ley de...