Halogenuros

HALOGENURO D ALQUILO
I-OBJETIVOS:
[ Obtener un halogenuro de alquilo a partir de un alcohol primario
empleando Acido Sulfúrico y Bromuro de Sodio.
[ Identificar el halogenuro obtenido mediante reacciones sencillas.
II.- MARCO TEORICO:
Los halogenuros de alquilo son compuestos que contienen halógeno
unido a un átomo de carbono saturado con hibridación sp
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. El enlace C-X es
polar,y por tanto los halogenuros de alquilo pueden comportarse como
electrófilos.

Los halogenuros de alquilo pueden obtenerse mediante halogenación
por radicales de alcanos, pero este método es de poca utilidad general dado
que siempre resultan mezclas de productos. El orden de reactividad de los
alcanos hacia la cloración es idéntico al orden de estabilidad de losradicales:
terciario > secundario > primario. Conforme al postulado de Hammond, el
radical intermedio más estable se forma más rápido, debido a que el estado de
transición que conduce a él es más estable.
Los halogenuros de alquilo también pueden formarse a partir de
alquenos. Estos últimos se unen a HX, y reaccionan con NBS para formar el
producto de bromación alílica. La bromaciónde alquenos con NBS es un
proceso complejo por radicales que ocurre a través de un radical alilo. Los
radicales alilos son estabilizados por resonancia y pueden representarse de dos
maneras, ninguna de las cuales es correcta por sí misma. La verdadera
estructura del radical alilo se describe mejor como una mezcla o híbrido de
resonancia de las dos formas resonantes individuales.
Loshalogenuros de alquilo son todos los compuestos de fórmula general R-X,
donde R es un grupo alquilo y -X es un halógeno. Una técnica para obtener los
halogenuros de alquilo es a partir de alcoholes primarios y secundarios. Entre los reactivos utilizados para realizar esta transformación se encuentran: el
cloruro de tiónico o halogenuro de fósforo; también se puede realizar
calentando elalcohol con ácido clorhídrico concentrado y cloruro de zinc
anhídro, o bien usando ácido sulfúrico concentrado y bromuro de
Sodio.
La reacción entre un halogenuro de alquilo primario y un nucleófilo
para dar
el producto de sustitución sigue una cinética de segundo orden (SN2), es decir,
su velocidad depende de ambos reactivos

La forma más simple de explicar este concepto, essuponer que para que
se lleve a cabo la reacción es necesario una colisión entre el nucleófilo y una
molécula de halogenuro de alquilo. El átomo de carbono del halogenuro es
electrofílico debido a que está unido al átomo de halógeno. La densidad
electrónica es atraída por el halógeno, dejando el átomo de carbono con una
carga parcial positiva de tal forma que pueda ser atacado por unnucleófilo
En el mecanismo SN2 el nucleófilo entra por el lado de atrás del sustrato lo
más alejado posible del grupo saliente (180°) lo que trae como consecuencia
que la reacción sea muy sensible al impedimento estérico. Cuando los
sustituyentes sobre el carbono son muy voluminosos el nucleófilo no se puede
acercar y la reacción se hace más difícil. La reacción es un proceso concertado
en unasola etapa, sin intermediarios. Hay un estado de transición donde el enlace con el nucleófilo está parcialmente formado y el del grupo saliente esta
parcialmente destruido. En este estado de transición el carbono se aplana hasta
que quedan los sustituyentes en un mismo plano (carbono trigonal plano). En
caso de que el carbono que sufre la sustitución sea quiral (con cuatro
sustituyentesdiferentes) su configuración es invertida, como se observa en el
esquema
Los alcoholes reaccionan con HX para formar halogenuros de alquilo,
pero este método sólo funciona bien para alcoholes terciarios, R3C-OH. Los
halogenuros de alquilo primarios y secundarios normalmente se obtienen a
partir de alcoholes usando SOCl2 o PBr3. Los halogenuros de alquilo
reaccionan con magnesio en...