Práctica nº8 cationes del primer grupo analítico

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Práctica Nº8
CATIONES DEL PRIMER GRUPO ANALÍTICO

OBJETIVO:
* Separar e identificar los cationes de primer grupo analítico están representados por la plata el mercurio y el plomo.
* Los tres cationes se precipitan su solución en análisis con el reactivo del grupo, ácido clorhídrico diluido en frio.
Marco Teórico.-
Los escasos Kps de los cloruros de los cationes de este grupo (Ag+,Pb2+, Hg22+, Tl+) permite la separación del resto de los cationes, precipitándolos con Cl-. Esto es debido a que forman compuestos con altos porcentaje de covalencia en su unión (de acuerdo a las reglas de Fajans).
No se emplea NH4Cl u otro Cl- como precipitante porque debido a la presencia de Bi3+, o Sn4+, o Sb3+, que son cationes ácidos, debido a su gran radio iónico y posición en el sistemaperiódico precipitarían sales básicas por hidrólisis y necesitan medios ácido para que esto no ocurra, y no precipiten compuestos del tipo ClBiO, ClSbO, además para no introducir nuevos iones(o a sales básicas insolubles en agua). Debido a este hecho es que se realiza la precipitación con HCl; y esto trae aparejado que precipiten como óxidos hidratados otros elementos como W (VI), Ta (V), Nb (V). ElMo (VI) no precipita debido a que en exceso de ácido clorhídrico se solubiliza formando un complejo ácido clorado. El As no se hidroliza como el Sb, debido a que es mucho más ácido y reacciona con el agua y da AsO4-3.
Las relaciones periódicas no son muy importantes en este grupo ya que las clasificaciones se basan en la diferencia de solubilidades de los Cl- formados, lo cual tiende a agruparcationes de tamaño o carga parecida, sin tener en cuenta la similitud de las propiedades generales.
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Para realizar un estudio de las diferencias y similitudes químicas y físicas de los iones en solución, sólo tendremos en cuenta aquellos elementos considerados comunes y/o importantes o de con una abundancia relativamente alta en la naturaleza.
 Grupo 1º:
Comprende a los cationes queforman cloruros insolubles en medio ácido y a los óxidos más o menos hidratados en medio ácido:
Ag+, Pb2+, Hg22+, Tl+ y W (VI).
El Au+ y el Cu+ no se incluyen debido a que son inestables en medio acuoso y pasan a su estado de oxidación mayor y por lo tanto entra en el 3º grupo (Au3+) y 2º grupo (Cu2+) respectivamente.
 Reacciones para Ag (I)
+ HCl (c) ® AgCl (ppdo blanco) |
| + HCl(exc.) ® Complejos clorados AgCl32- o Ag Cl2- |
| +NH3 (3M) ® Complejos aminados Ag(NH3)2+ |
| | + H+ ® AgCl (blanco) |
| + KCN (s) ® Complejos cianurados Ag(CN)2- |
| | + H+ ® AgCN (blanco) |
| + Na2S2O3 (0.05M) ® Complejos de tiosulfatos Ag(S2O3)23- |
| | + Ø  ® Ag2S (ppdo negro) |
+ KI (0.5M) ® AgI (ppdo amarillo) |
| + NH3 (3M) ® insoluble, se pone blanco |
| +HNO3 (3M) ® insoluble |
| + KCN (s) ® Ag(CN)2- |
| + Na2S2O3 (0.05M) ® Ag(S2O3)23- |
+ K2CrO4 (1M) ® Ag2CrO4 (ppdo rojo) |
| + HAcO (6M) ® insoluble |
| + HNO3 (3M) ®Ag+ (soluble) |
| + NH3 (3M) ®Ag(NH3)2+ |
+ 1 gota de | | + 1 gota de HNO3 ® | |
| (0.03% en acetona) | ppdo rojo - violeta |
el reactivo orgánico es la p-dimetil amino bencilidén rodanina |
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 Reaccionespara Hg (I)
Cuidado: Todas las sales de mercurio solubles son venenos potentes
+ HCl (6M) ® Hg2Cl2 (ppdo blanco - calomel) |
| + NH3 (3M) ® Hgº (ppdo negro) +Hg(NH2)Cl (ppdo blanco) |
| +agua regia (oxidante) ®  Hg2+ (soluble) |
+ K2CrO4 (1M) ® Hg2CrO4 (ppdo amorfo, pardo) |
| +H2O Ø ® Hg2CrO4 (ppdo cristalino rojo) |
+ KI (0.5M) ® Hg2I2 (ppdo verde amarillo) |
| +KI (exc) ® Hgº+ Complejos iodurados HgI42- |
+SnCl2 (0.25M en HCl 1:5) ® Hg2Cl2 (ppdo blanco) |
| +SnCl2 (exc) ® Hgº (negro) |
+ NH4OH ® | | NO3- + Hgº (negro) |
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 Reacciones para Pb (II)
+ HCl (6M) ® PbCl2 (ppdo blanco) |
| + HCl (exc.) ® Complejos clorados PbCl42- o PbCl3- |
| + H2O Ø ®  soluble |
+ H2SO4 (3M) ® PbSO4 (ppdo blanco) |
| + HNO3 (3M) ® Pb2+ (soluble) |...
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