Recetario

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La reacción del haloformo es una reacción orgánica en la que se produce un haloformo (CHX3, donde X es un halógeno) por halogenación exhaustiva de una metilcetona (una molécula que contiene el grupo R-CO-CH3) en presencia de una base.[1] R puede ser hidrógeno, un radical alquilo o un radical arilo. La reacción puede ser utilizada para producir CHCl3, CHBr3 o CHI3.[pic]

|Contenido |
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|1 Alcance |
|2 Mecanismo |
|3 Usos |
|4 Prueba del yodoformo |
|5 Historia |
|6 Referencias|


[editar] Alcance

Los sustratos que pueden sufrir exitosamente la reacción del haloformo son las metilcetonas y los alcoholes secundarios oxidables a metilcetonas, como el isopropanol. El halógeno usado puede ser dicloro, dibromo, o diyodo. El fluoroformo (CHF3) no puede ser preparado a partir de una metilcetona por la reacción del haloformo, debido a la inestabilidad delhipofluorito, pero los compuestos del tipo RCOCF3 se rompen con base para producir fluoroformo (CHF3); esto es equivalente a la segunda y tercera etapa en el proceso mostrado arriba.

[editar] Mecanismo

En el primer paso, el halógeno se desproporciona en la presencia del hidróxido, para producir el halogenuro e hipohalito:
X2 + OH−→ XO−+ X− + H+ (X = Cl, Br, I)
Si está presente lafunción CH3-CH2R-OH (esto es, un alcohol secundario, o bien etanol si R=H), es oxidado a una cetona por el hipohalito:
[pic]
Si está presente una metilcetona, reacciona con el hipohalito en un proceso de tres etapas:
(1) R-CO-CH3 + 3 OX- → R-CO-CX3 + 3 OH−
(2) R-CO-CX3 + OH− → RCOOH + −CX3
(3) RCOOH + −CX3 → RCOO− + CHX3
El mecanismo de reacción detallado es como sigue:Bajo condiciones básicas, la cetona sufre tautomerización ceto-enol, y subsecuente formación del anión enolato. El enolato sufre ataque electrofílico por el hipohalito (que contiene un halógeno con carga formal +1). Cuando la posición alfa ha sido halogenada exhaustivamente, la molécula sufre una sustitución nucleofílica acílica por hidróxido, con −CX3 como grupo saliente, puesto que estáestabilizado por tres EWG. El anión −CX3 abstrae un protón, bien del ácido carboxílico formado, o del solvente, y forma el haloformo.

[editar] Usos

Esta reacción fue usada tradicionalmente para determinar la presencia de una metilcetona, o un alcohol secundario oxidable a metil cetona, a través de la prueba del yodoformo. Hoy en día, las técnicas espectroscópicas como RMN y la espectroscopia IR sonpreferidas, debido a que requieren muestras más pequeñas, pueden ser no destructivas (para la RMN) y son fáciles y rápidas de efectuar.
Anteriormente fue usada para producir yodoformo y bromoformo, inclusive cloroformo, a nivel industrial.
En química orgánica, esta reacción puede ser usada para convertir una metilcetona terminal en un ácido carboxílico apropiado.

[editar] Prueba del yodoformo[pic]
[pic]
Pruebas del yodoformo negativa y positiva.
Cuando se usan yodo e hidróxido de sodio como reactivos, una reacción positiva produce yodoformo. El yodoformo (CHI3) es una sustancia de color amarillo pálido. Debido a su elevada polarizabilidad, por sus tres átomos de yodo, es un sólido a temperatura ambiente (confróntese con el cloroformo y el bromoformo). Esinsoluble en agua, y tiene un olor a antiséptico. Se formará un precipitado visible de este compuesto a partir de una muestra, sólo cuando esté presente una metilcetona, etanal, alcohol secundario de metilo, o etanol

[editar] Historia

La reacción del haloformo es una de las reacciones orgánicas más viejas conocidas.[2] En 1822, Serulles hizo reaccionar etanol con diyodo e hidróxido de sodio en...