Sn1, sn2, e1 y e2 quimica organica
Páginas: 11 (2535 palabras)
Publicado: 23 de agosto de 2012
Eliminación unimolecular - E1 | | |
Las eliminaciones unimoleculares (E1) compiten con la sustitución nucleófila unimolecular (SN1), formando alquenos.El comportamiento nucleófilo del agua genera el producto de sustitución (SN1) mientras que el carácter básico da lugar al producto de eliminación (E1).El mecanismo de la reacción E1 transcurre con los siguientes pasos:Etapa 1. Ionización delsustratoEtapa 2. El agua actúa como base, despotonando el carbono vecino al positivo, para formar el alqueno.Si el agua actúa como nucleófilo da lugar a productos de tipo SN1. La escasa basicidad del agua hace que el producto de sustitución sea muy mayoritario. |
La eliminación unimolecular o E1 tiene lugar sobre derivados alquílicos secundarios o terciarios según un mecanismo de dos étapas.En la primera se produce la salida del grupo saliente para formar el carbocatión y a continuación la pérdida de un protón en β para formar un doble enlace.
Características generales:
* Proceso de eliminación en dos etapas, ionización y desprotonación.
1. Ionización: Disociación del carbono y el grupo saliente para dar un carbocatión intermedio
2. Desprotonación: Abstracción de unprotón vecinal.
* Velocidad de reacción sólo dependiente del sustrato, primera etapa determinante de la velocidad. Cinética de primer orden.
* Reacción secundaria de la SN1, el nucleófilo actúa como base. Por tanto, al igual que la SN1, típica de sustratos terciarios y en algunos casos secundarios.
* Temperaturas altas favorecen la E1 frente a la SN1.
* Medio básico, bajaconcentración de base si no E2, favorece la E1 sobre la SN1.
* Reacciones secundarias de transposición del carbocatión.
* Dada la falta de control, no tiene gran utilidad sintética.
La eliminación bimolecular o E2 consiste en un mecanismo concertado de abstracción de un protón por parte de una base fuerte y la salida simultánea de un grupo saliente situado en β, en el carbono contiguo, formándoseuna insaturación (doble enlace).
Características generales:
* Proceso de eliminación en una sola etapa con, por tanto, un único estado de transición.
* Velocidad de reacción influida tanto por el sustrato, cuanto mejor grupo saliente más rápida, como la base. Cinética de segundo orden.
* Típica de haluros de alquilo, u otros derivados alquílicos con un buen grupo saliente,primarios, secundarios y terciarios. Aunque en el caso de primarios mejor si la base es impedida.
* Bases fuertes.
* El impedimento estérico favorece la E2 frente a la SN2.
* En el caso de derivados alquílicos primarios y secundarios competencia con SN2. Se favorece la eliminación frente a la sustitución con el empleo de bases impedidas (voluminosas).
* En el caso de derivados alquílicosterciarios E1 si la concentración de base es baja.
* La abstracción del protón y salida del grupo saliente tiene lugar en una conformación anti. Esta disposición permite un solapamiento más efectivo entre los dos orbitales sp³ que se están convirtiendo en p en el estado de transición para formar el nuevo enlace π, además también es más favorable que un estado de transición con una disposiciónsin eclipsada de mayor energía. Esto hace que sea una reacción estereoespecífica.
En la eliminación bimolecular (E2) la base arranca hidrógenos del carbono y al mismo tiempo se pierde el grupo saliente. Es por ello una reacción elemental, cuya cinética es de segundo orden.
La reacción SN1 es una reacción de sustitución en química orgánica. "SN" indica que es una sustitución nucleofílica y el"1" representa el hecho de que la etapa limitante es unimolecular.1 2 La reacción involucra un intermediario carbocatión y es observada comúnmente en reacciones de halogenuros de alquilo secundarios o terciarios, o bajo condiciones fuertemente acídicas, con alcoholes secundarios y terciarios. Con los halogenuros de alquilo primarios, sucede la reacción SN2, alternativa. Entre los químicos...
Las eliminaciones unimoleculares (E1) compiten con la sustitución nucleófila unimolecular (SN1), formando alquenos.El comportamiento nucleófilo del agua genera el producto de sustitución (SN1) mientras que el carácter básico da lugar al producto de eliminación (E1).El mecanismo de la reacción E1 transcurre con los siguientes pasos:Etapa 1. Ionización delsustratoEtapa 2. El agua actúa como base, despotonando el carbono vecino al positivo, para formar el alqueno.Si el agua actúa como nucleófilo da lugar a productos de tipo SN1. La escasa basicidad del agua hace que el producto de sustitución sea muy mayoritario. |
La eliminación unimolecular o E1 tiene lugar sobre derivados alquílicos secundarios o terciarios según un mecanismo de dos étapas.En la primera se produce la salida del grupo saliente para formar el carbocatión y a continuación la pérdida de un protón en β para formar un doble enlace.
Características generales:
* Proceso de eliminación en dos etapas, ionización y desprotonación.
1. Ionización: Disociación del carbono y el grupo saliente para dar un carbocatión intermedio
2. Desprotonación: Abstracción de unprotón vecinal.
* Velocidad de reacción sólo dependiente del sustrato, primera etapa determinante de la velocidad. Cinética de primer orden.
* Reacción secundaria de la SN1, el nucleófilo actúa como base. Por tanto, al igual que la SN1, típica de sustratos terciarios y en algunos casos secundarios.
* Temperaturas altas favorecen la E1 frente a la SN1.
* Medio básico, bajaconcentración de base si no E2, favorece la E1 sobre la SN1.
* Reacciones secundarias de transposición del carbocatión.
* Dada la falta de control, no tiene gran utilidad sintética.
La eliminación bimolecular o E2 consiste en un mecanismo concertado de abstracción de un protón por parte de una base fuerte y la salida simultánea de un grupo saliente situado en β, en el carbono contiguo, formándoseuna insaturación (doble enlace).
Características generales:
* Proceso de eliminación en una sola etapa con, por tanto, un único estado de transición.
* Velocidad de reacción influida tanto por el sustrato, cuanto mejor grupo saliente más rápida, como la base. Cinética de segundo orden.
* Típica de haluros de alquilo, u otros derivados alquílicos con un buen grupo saliente,primarios, secundarios y terciarios. Aunque en el caso de primarios mejor si la base es impedida.
* Bases fuertes.
* El impedimento estérico favorece la E2 frente a la SN2.
* En el caso de derivados alquílicos primarios y secundarios competencia con SN2. Se favorece la eliminación frente a la sustitución con el empleo de bases impedidas (voluminosas).
* En el caso de derivados alquílicosterciarios E1 si la concentración de base es baja.
* La abstracción del protón y salida del grupo saliente tiene lugar en una conformación anti. Esta disposición permite un solapamiento más efectivo entre los dos orbitales sp³ que se están convirtiendo en p en el estado de transición para formar el nuevo enlace π, además también es más favorable que un estado de transición con una disposiciónsin eclipsada de mayor energía. Esto hace que sea una reacción estereoespecífica.
En la eliminación bimolecular (E2) la base arranca hidrógenos del carbono y al mismo tiempo se pierde el grupo saliente. Es por ello una reacción elemental, cuya cinética es de segundo orden.
La reacción SN1 es una reacción de sustitución en química orgánica. "SN" indica que es una sustitución nucleofílica y el"1" representa el hecho de que la etapa limitante es unimolecular.1 2 La reacción involucra un intermediario carbocatión y es observada comúnmente en reacciones de halogenuros de alquilo secundarios o terciarios, o bajo condiciones fuertemente acídicas, con alcoholes secundarios y terciarios. Con los halogenuros de alquilo primarios, sucede la reacción SN2, alternativa. Entre los químicos...
Leer documento completo
Regístrate para leer el documento completo.