Tema9

TEMA 9
Módulo 3. ORGANOMETÁLICOS Y FUNCIONES OXIGENADAS.
Tema 9. COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS.- Introducción.- Estructura.- Compuestos de Grignard y
organolíticos. Preparación.- Introducción a la reactividad de los compuestos organometálicos.- Otros
organometálicos.
Tema 10. ALCOHOLES I.- Estructura.- Propiedades físicas.- Obtención industrial.- Preparación.
Tema 11. ALCOHOLES II.- Reacciones queimplican el enlace C-O.- Reacciones que implican el enlace OH.- Glicoles.
Tema 12. FENOLES.- Estructura y propiedades físicas.- Preparación.- Reacciones en el grupo OH.Reacciones en el anillo.- Resinas fenólicas.
Tema 13. ÉTERES.- Estructura y propiedades físicas.- Obtención industrial.- Preparación.- Reacciones.Éteres cíclicos.
Tema 14. ALDEHÍDOS Y CETONAS I.- Aldehídos y cetonas. Estructura delgrupo carbonilo.- Propiedades
físicas.- Síntesis de aldehídos y cetonas.- Tautomería cetoenólica.
Tema 15. ALDEHÍDOS Y CETONAS II.- Reactividad.- Reacciones de adición nucleófila. Mecanismo.Reacciones con compuestos nitrogenados.- Oxidación.- Reducción.- Reacción de Cannizzaro.
Tema 16. ALDEHÍDOS Y CETONAS III.- Reacciones que ocurren por carbaniones.- -Halogenación y
reacciones de haloformo.-Condensación aldólica.- Condensaciones relacionadas.- Reacción de Wittig.
Tema 17. ÁCIDOS CARBOXÍLICOS.- Estructura del grupo carboxilo.- Propiedades físicas.- Preparación.Acidez. Formación de sales.- Reducción.- -Halogenación.- Otras reacciones.
Tema 18. DERIVADOS FUNCIONALES DE ACIDOS CARBOXILICOS.- Estructura. Sustitución nucleófila
acílica. Haluros de ácido. Preparación y reacciones. Anhídridosde ácido. Preparación y reacciones.
Ésteres. Preparación y reactividad. Amidas. Preparación y reacciones. Nitrilos. Preparación y reacciones.
Tema 19. ÁCIDOS DICARBOXÍLICOS Y CETOÁCIDOS.- Reactividad de los ácidos dicarboxílicos y
1
cetoácidos.- Síntesis malónica.- Síntesis acetilacética.

TEMA 9. COMPUESTOS
ORGANOMETÁLICOS
1.

Introducción

2.

Nomenclatura

3.

Estructura

4. Compuestosorganolíticos y organomagnésicos.
Preparación
5. Reactividad de compuestos organometálicos
6. Otros organometálicos (dialquilcupratos de litio)

2

1. Introducción
Un carbono unido a un metal, menos electronegativo que él, se
convierte en un centro rico en electrones y, por tanto, nucleófilo. El
enlace C-M está polarizado con una carga parcial positiva en el metal y
una carga parcial negativa en elcarbono.



C M
Los compuestos organometálicos son útiles porque tienen átomos de
carbono nucleófilos. Son bases y nucleófilos fuertes.
El grupo alquilo de un compuesto organometálico es
muy básico (el alcano correspondiente es un ácido
extremadamente débil).

Intervienen en reacciones en las que se forman enlaces carbonocarbono, que son muy importantes desde el punto de vista sintético.
Para formarun enlace carbono-carbono se puede hacer reaccionar un
compuesto que tenga un átomo de carbono nucleófilo con otro que
contenga un átomo de carbono electrófilo:
C
C nucleófilo

C

C electrófilo

C

C

2. Nomenclatura
1. Como alquilmetal. Así se nombran los derivados de Li, Mg, Al,
Cd, Zn, Hg, Cu y Pb:
Me
Me Al
Me

Mg

Li
terc-Butil litio

2

Dietilmagnesio

Trimetilaluminio

2. Como derivados dehidruros. Se utiliza sobre todo para los
derivados de B, Sn y Si:
Me
Me Si Me
B
Sn
Me
3

Tripropilborano

4

Tetraetilestannano

Tetrametilsilano

3. Como derivados orgánicos de la sal inorgánica correspondiente.
Se utiliza cuando el metal va unido a un radical alquilo y a otro
grupo:
MgBr
Bromuro de etilmagnesio

Me HgCl
Cloruro de metilmercurio

3. Estructura, 1

3. Estructura, 2
C.organometálicos carácter covalente en CMe:

Disolución diluída (0,1M)

Disolución concentrada (0,5 a 1M)

Organometálicos con carácter covalente polarizado
Me
Si
Me

Me
Me
Me

Tetrametilsilano
Pto. eb.: 26,5º

Pb
Me

Me
Me

Tetrametilplomo
Pto. eb.: 110º

Geometría tetraédrica
Hibridación sp3

Sb
Me

Me
Me

Trimetil antimonio
Pto. eb.: 80,6º

Organometálicos con fuerte carácter covalente

4. Compuestos...