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QUÍMICA ANALÍTICA - CAPÍTULO 2
TRATAMIENTO DE DATOS ANALÍTICOS
1.

Introducción
Toda medida física está sujeta a un grado de incertidumbre que, en el mejor de los
casos, puede ser reducido a un valor aceptable, pero nunca podrá eliminarse totalmente. Determinar la
magnitud de esta incertidumbre puede ser difícil y requiere de un esfuerzo adicional al de la medición y
de criterio por partedel observador. Sin embargo, cualquier determinación cuantitativa en la que se
exprese un resultado numérico sin el conocimiento de la incertidumbre asociada con él es un dato inútil.
Por otra parte, un resultado de menor exactitud podrá ser de utilidad si se conoce el límite de error que lo
afecta. Es decir, no existen resultados cuantitativos válidos si no van acompañados de una estimaciónde
los errores inherentes a ellos. Veamos el siguiente ejemplo sencillo. Supongamos que un químico
sintetiza un compuesto creyendo que es completamente nuevo, estudia una propiedad física arbitraria y
el compuesto arroja un valor de 104 (en unidades arbitrarias). La literatura, sin embargo, indica que
ningún compuesto descubierto hasta el momento ha arrojado un valor de más de 100 cuando seestudia
en las mismas condiciones experimentales. La pregunta que surge naturalmente es si el químico
descubrió un compuesto nuevo. Por supuesto que la respuesta a esta pregunta reside en el grado de
confianza que podemos asignarle al valor experimental de 104, es decir, qué errores están asociados
con el dato. Si el análisis posterior indica que el resultado es correcto dentro de 2 unidades(arbitrarias),
es decir que el valor verdadero se encuentra dentro de 104 ± 2, entonces es posible que se haya
caracterizado un nuevo material. Pero si las estimaciones de error posteriores muestran que el error
puede alcanzar a 10 unidades (104 ± 10), entonces es muy probable que el verdadero valor sea en
realidad menor que 100, en cuyo caso, no se sintetizó un nuevo compuesto. De este ejemplosencillo se
deduce que es esencial conocer los errores experimentales para interpretar adecuadamente el resultado
obtenido.
2.

Definiciones de parámetros estadísticos a usar
Las determinaciones de la Química Analítica se basan mediciones de volúmenes,
masas, magnitudes eléctricas, etc. con el objetivo de encontrar el "verdadero valor, µ0" de contenido de
un analito en una muestra. Como noexisten formas de alcanzar este valor verdadero, en la práctica el
químico realiza un número n de análisis independientes sobre porciones individuales de muestra, elige el
mejor valor para la variable y estima la incertidumbre asociada al mismo. El mejor valor de la serie se
expresa a partir de la media:

x=

1 n
∑ xi
n i =1

[1]

que es un parámetro de posición de la distribución dedatos. Por otra parte, las variaciones entre los
resultados individuales proporcionarán una estimación del "margen de confianza" que se puede asignar
a éste resultado. Para esto se calcula la varianza de la serie de datos respecto de la media:
s2 =

n

1
(x i − x)2
n − 1 i=1

∑

[2]

o bien, la desviación estándar de la serie de n experimentos individuales,
s=

1 n
2
∑ (x i − x)n − 1 i=1

[3]

Un parámetro que se emplea con fines comparativos de la dispersión en los datos es el cociente entre la
desviación estándar y la media de los datos, esto es, la desviación estándar relativa (RSD), denominada
también "coeficiente de variación porcentual",
RSD% = 100 ×

s
x

[4]

Para un conjunto de medias obtenidas sobre la misma muestra, la desviación estándar de lamedia se
calcula como:
sx =

s
n

[5]

Química Analítica – Capítulo 2

3.

Precisión y Exactitud
El término precisión describe la repetibilidad de resultados obtenidos en forma idéntica.
Puede definirse como la concordancia entre los valores numéricos de dos o más mediciones que se
obtuvieron en forma idéntica. La varianza, desviación estándar y desviación estándar relativa son...