Conductividad

Conductividad en disoluciones electrolíticas.
1.- Introducción
2.- Conductores
3.- Definición de magnitudes
3.1- Conductividad específica !
3.2 Conductividad molar "
4. Variación de la conductividad (!, ") con la concentración
5.- Ley de la migración independiente de los iones
6.- Grado de disociación en función de conductividades
6.1- Relación #-". Teoría de Arrhenius y mejoras
7.-Titulaciones (valoraciones) conductimétricas

Laboratorio de Química Física I

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1.- Introducción.
Se llama electrolito a la sustancia que en disolución acuosa produce iones. Como los iones son partículas
cargadas, cuando se mueven en la disolución conducen la corriente eléctrica. Una corriente eléctrica
implica siempre un movimiento de carga.
Electrolito fuerte (NaCl, HCl, MgSO4, . .),débil (NH3, CH3COOH, . .)

2.- Conductores.
Electrónicos (Metales): la corriente eléctrica se debe al flujo de electrones.
Electrolíticos o iónicos (disoluciones iónicas): la corriente eléctrica se debe al movimiento de iones en la
disolución.
La conductividad es una medida de la facilidad con la que una corriente eléctrica pasa a través de un
conductor (dis. iónica).
Estamos interesados enla conductividad electrolítica. Sus principales características son:
La conducción va acompañada de transporte de materia (iones) y depende
Dimensiones y carga de los iones
Velocidad de los iones
Viscosidad del medio
Temperatura (conductividad aumenta con T porque disminuye la viscosidad del medio)

3.- Definición de magnitudes.
3.1- Conductividad específica !.
En el caso de lasdisoluciones electrolíticas, la corriente es transportada por los iones de la disolución, los
cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su carga) bajo la acción del campo
eléctrico producido por la diferencia de potencial aplicada. En este caso, el conductor iónico también
puede considerarse como homogéneo (siempre y cuando no existan fuerzas mecánicas o viscosas
aplicadas), yal igual que un conductor electrónico, seguirá la Ley de Ohm. V = I R .
-

Resistencia al paso de la corriente: R (ohm $ %): R = "

-

proporcional a la longitud del conductor, !

-

!
A

invers. proporcional a la sección, A

-

!

!
resistividad, & , factor de proporcionalidad, característico de cada sustancia (% cm)
!

Laboratorio de Química Física I

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!Consideremos la representación de una porción disolución, en la que la resistencia R correspondiente
!
vendrá dada por: R = " , donde ! es la resistividad (en ohm cm) de la disolución, ! es la longitud
A
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(distancia entre los planos , en cm) del conductor y A es el área de la sección transversal (en cm ) del

!

conductor.
!

-1

La inversa de la resistencia es la conductancia (L=1/R)cuya unidad son Siemens (S o % )

L=

$ A'
1
1 A
1
=
= # & ) =
# ( * +1 , S )
R
"!
cte celula
% !(

#=

1
1 $ !'
=
& ) = L cte celula
"
R % A(

$ !'
cte celula = & )
% A(

( S cm +1 )

donde & es la resistividad y ! es la conductividad (específica) de la disolución (en S cm-1), definida como
la inversa de la resistividad.
De acuerdo con la expresion de !, laconductividad (específica) de una disolución, se define como la
inversa de la resistividad específica (&) o como la conductancia de un cubo de disolución de electrolito de
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1 cm de lado ( ! = 1 cm, A = 1 cm ).
Es una magnitud aditiva, lo que significa que en una disolución electrolítica, donde contribuyen tanto el

!
soluto como el disolvente , se puede escribir:
! disolución = ! soluto +! disolvente
Para un mismo electrolito, la ! de sus disoluciones es función directa de la concentración de la disolución
y de la T, ! = f(c,T). Su valor depende del número de iones (concentración) por unidad de volumen,
además de la naturaleza de los iones (electrolitos).
Como ! depende del movimiento de los iones y este depende de la temperatura, todas las medidas de
conductividad han de...