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Anexo2.- Tema 1.- Síntesis de Polímeros. Polimerización.
1.- Introducción.
2.- Polimerización por adición.
2.1.- Introducción
2.2.- Polimerización por radicales libres.
2.2.1.- Introducción. Proceso de polimerización.
2.2.2.- Cinética de la polimerización por radicales libres.
2.2.3.- Efecto Norris – Trommsdorff
2.2.4.- Características de la polimerización por radicales libres.
2.3.-Polimerización iónica
2.3.1.- Introducción.
2.3.2.- Polimerización catiónica.
2.3.3.- Polimerización aniónica.
2.4.- Polimerización con estereoquímica controlada.
2.3.2.- Polimerización de Ziegler-Natta
2.3.3.- Polimerización catalizada con metalícenos
2.5.- Polimerización metatésica de olefinas.
3.- Polimerización por condensación o escalonada.
3.1.- Introducción.
3.2.- Cinéticaescalonada. Poliesterificación.
3.3.- Polimerizaciones escalonadas con reticulación
3.4.- Práctica de las polimerizaciones escalonadas.
3.5.- Síntesis de poliesteres
3.6.- Formación de poliamida.
3.6.1.- Síntesis Nylon 6.6
3.7.- Síntesis de poliuretanos
3.8.- Síntesis de policarbonatos.
3.9.- Síntesis de resinas epoxy.
3.10.- Síntesis de siliconas.
4.- Copolimerización.
4.1.-Introducción.4.2.- Cinética de la copolimerización.
5.- Síntesis de caucho
6.- Técnicas de polimerización.
6.1.- Introducción.
6.2.- Polimerización en masa o en bloque.
6.3.- Polimerización en disolución.
6.4.- Polimerización en suspensión en fase acuosa.
6.5.- Polimerización en emulsión.

1.- Introducción.
La reacción química por la cual se obtienen los polímeros se denomina polimerización. Existenmuchas de
estas reacciones y son de distintas clases. Pero todas las polimerizaciones tienen un detalle en común:
comienzan con moléculas pequeñas, que luego se van uniendo entre sí para formar moléculas gigantes.
Llamamos monómeros a esas moléculas pequeñas.
Las reacciones de polimerización se pueden clasificar del modo siguiente:
Sistema de Adición-Condensación.
Este sistema divide laspolimerizaciones en dos tipos de polimerización que son:
Polimerización por Adición (Poliadiciones) y Polimerización por Condensación (Policondensaciones)
Decimos que una polimerización es por adición, si la molécula entera de monómero pasa a formar parte del
polímero, por lo que no se forman subproductos. Por otro lado, llamamos polimerización por condensación,
si parte de la molécula demonómero se pierde cuando el monómero pasa a formar parte del polímero.
Aparecen subproductos de la reacción en forma de moléculas sencillas ( H 2O o HCl , generalmente).
Los polímeros resultantes de las primeras se denominaron policondensados (por ejemplo, poliésteres,
poliamidas, resinas fenólicas, etc.) y los de las segundas poliaductos (por ejemplo, polietilenos,
polibutadieno, poliuretanos,etc.). En base a esta clasificación se estudiaron las cinéticas de las reacciones y
los mecanismos de crecimiento de las moléculas a partir de los monómeros.
Cuando se polimeriza el etileno para obtener polietileno, cada átomo de la molécula de etileno se transforma
en parte del polímero. El monómero es adicionado al polímero en su totalidad. Podría decirse que un polímero
de adición aceptatodo.

Pero en un polímero de condensación, algunos átomos del monómero no pasan a formar parte del polímero.
En la obtención del nylon 6,6 a partir de cloruro de adipoilo y hexametilen diamina, cada átomo de cloro del
cloruro de adipoilo juntamente con uno de los átomos de hidrógeno de la amina, son expulsados como HCl
gaseoso.

Debido a que ahora hay menos masa en el polímero que en losmonómeros originales, decimos que el
polímero está condensado con respecto a los monómeros. El subproducto, ya sea HCl gaseoso, agua o lo que
fuere, se denomina condensado.
Sistema Crecimiento de Cadena-Crecimiento en Etapas.
Este sistema de clasificación de las polimerizaciones divide las reacciones de polimerización en dos
categorías, que son:
Polimerizaciones por Crecimiento de Cadena y...
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