Piridinas

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  • Publicado : 15 de octubre de 2010
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Piridinas, Piridonas y Pironas.
4 5 6 3 2 N 1 5 6 N 1 H 2-Piridona O 6 N H 1 4-Piridona O 4 5 6 O 1 3 2 5 6 O 1 2-Pirona 4 3 2 O 6 2 O1 4-Pirona 5 4 3 4 3 5 2 2 4 3 O

Piridina

Ion Pirilio

N

N

N

N

N

N

N H

O

N H

O

N H

O

N H

O

O

O

O

N H

N H

N H

1

Algunos derivados de interés:
CH3

O

NH2

H N

O

N
N

CH3Piridina (Zanahoria, betabel, espárragos) CH3

NH2

Amfenidona (Sedante, hipnótico)

Huperzina A (Tratamiento en desorden mental)

N

CH3

CH2OH
n-Bu

HO

CH2OH

OH O Deferiprona (Agente quelante de Fe y Al)

N

CO2H

CH3

N

Ácido fusarínico (Antibiótico, antihepertensivo)
O

Piridoxina, Vitamina B6 (Factor nutricional)

N

O

CH3

O

CH3

N

N

CH3OH

N Nemertelina (Toxina de gusanos)
HO H

O Resibufogenin (Cardiotónico)

O Maltol (Saborizante para alimentos)

2

Síntesis de piridinas:

N H

N O O

O + O NH2 O Síntesis de Hantzsch O

+ O O O

O

+ O

Síntesis de Guareschi - Thorpe CN O O O Z Z = O, NH, NR O O ZH OR O COOR O + RO O O HZ O + HZ O H2N O

COOR O

3

O

O

O

Z ZH Z = O, NH, NR O O

OO R
2

R3 R
2

O R
3

O (Pirona) RO o N C R4 (Piridona) R
4

R1 O O

R4 R1 O

+

Complete las siguientes ecuaciones químicas y escriba el mecanismo que explique la formación del producto:
O a) O O + 2 CH3O CH3 C H 1) NH4OH 2) DDQ

b)

O NH4Cl

Δ
EtO2C O O CO2Et

c) EtO

O

O

CH2CH3 H+

+

CH3CH2

H

NH2

O
O

d)

NC + O NH2 EtO

Piperidina EtOH O4

e)

O H+ NH3 O Cl

+

O

f)

O

CH3NH2 H+ O O

Reactividad frente a electrófilos:
E

E PCl3 H2O2 / AcOH N O E
+

N E

N

N O POCl3 (PCl5) N Cl

E

E

E N H O

+

N H +

O POCl3

N +

Cl

E

E

N H

O

N

Cl

O E+

O E POCl3

Cl E

N H

N H

N

5

Prediga el producto mayoritario en las siguientes reacciones:
a) 1) H2O2/ AcOH 2) HNO3 N
b) POCl3 C6H6ClN N O
c) OH (CH3)2NH N
O d) 1) HNO3 / H2SO4 2) POCl3 N H

3) PCl3

CH2O

Reactividad frente a nucleófilos:
: Nu N Cl Cl
-

+ : Cl ( : Nu ) N Nu : Nu ( : Nu ) N + : Cl Nu

N

: NH2 N N NH2

+ ( :H- )

6

Nu : Nu O O ( : Nu ) OH
-

O

O

O : Nu ( : Nu )
-

O OH

Nu

Prediga el producto principal en las siguientes reacciones:
a)Cl b) O N CH3NHCH2CH3

Δ

HO2C(CH2)2NH2 1050C

O
c) Cl NO2

EtSNa

N

Formación de aniones:

n-BuLi N CH3 ( KNH2 ) Li N CH2

CH3 n-BuLi ( KNH2 ) N

Li CH2

N

7

Prediga el producto principal en las siguientes reacciones:
a) 1) NaNH2 N CH3 2) CH2-Cl

Ejercicios: 1. Escriba la estructura del producto principal que se obtiene en las siguientes reacciones:
O 2 O O C 1)CH2O 2) CH3-NH2

O HNO3 N

CH3 1) n-BuLi 2) N CH2-COCH3

3) H2O
Cl

O H MeO + O + NH2

O

OEt

NEt3

O

8

O

NH4Cl CH2COCH3 O O2N + N CH3 C O O O2N

(CH3CO)2O H

Δ

KMnO4 N

O HNO3 (CH3CO)2O

N

Ac2O C7H6NO2 N O NH2 CH2=O Me2NH / H+ N

CH3SNa Cl N

HNO3 N O

9

2. Dibuje las estructuras y dé los nombres para los productos principales de la reacción (sila hay) de la piridina con: a) Br2, 300 °C b) H2SO4, 350 °C c) Cloruro de acetilo, AlCl3 d) KNO3, H2SO4, 300 °C e) NaNH2 f) NaOH diluído g) HCl diluído h) Anhídrido acético i) Cloruro de bencensulfonilo j) Bromuro de etilo k) Cloruro de bencilo l) Ácido peroxibenzoico m) H2 / Pt n) Ácido peroxibenzoico, luego HNO3, H2SO4

3. Utilizando cualquier reactivo necesario desarróllense todos los pasospara la síntesis de los siguientes compuestos: a) β-Cianopiridina a partir de β-picolina. b) 2-Metilpiridina a partir de piridina.

4. Complete las siguientes secuencias sintéticas:
Cl CN SOCl2 CN Cl CO3H

A

+ NH2 O C O C

B
N

C

CH3

NH2OH

D
H+ CH3

O O C CH3 O C O CH3 + E NH3 CH3 N H CH2CH3 CN

10

O CN OEt + O H2N Et3N EtOH, Δ

O CN F

Cl CN

N H

N

H2O2,...
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