Reacción De Claisen Schmidt: “Obtención De Dibenzalacetona”

Laboratorio de Química Orgánica II
Practica 7:
Reacción de Claisen Schmidt: “Obtención de dibenzalacetona”

OBJETIVOS
* Efectuar una condensación aldólica cruzada dirigida.
* Obtener un producto de uso comercial

INTRODUCCIÓN
Acidez de los hidrogenuros α de los compuestos carbonilo: iones enolato
Una característica importante de aldehídos y cetonas es su capacidad para sufrir laadición nucleofílica en sus grupos carbonilo.

Una segunda característica importante de los compuestos carbonilo es acidez fuera de lo común de los átomos de hidrógeno en los átomos de carbono adyacentes al grupo carbonilo. (Por lo general, estos átomos de hidrógeno se llaman hidrógenos α, y el carbono al que están unidos se denomina carbono α).
Cuando se dice que los hidrógenos α son ácidos,significa que son desusadamente ácidos para ser átomos de hidrógeno unidos al carbono. Los valores de (pka para dichos hidrógenos en los aldehídos y cetonas mas simples son del orden de 19-20 (ka=10-19– 10-20). Esto significa que son mas ácidos que los hidrógenos del etino (pka=44) o el etano (pka=50). La razón para la acidez inusual de los hidrógenos α de los compuestos carbonilo es clara: cuandoun compuesto carbonilo pierde un protón α, el anión que se produce se estabiliza por resonancia. La carga negativa del anión se des localiza.
A partir de esta reacción se ve que es posible escribir dos estructuras de resonancia A y B para el anión. En la estructura A, La carga negativa esta en el carbono, y en la estructura B, la carga negativa se encuentra en el oxigeno. Ambas estructuras secontribuyen al híbrido. Aunque la estructura A se ve favorecida por la fuerza de su enlace π carbono-oxigeno en reacción con el enlace π mas débil carbono-carbono de B, la estructura B hace una contribución mayor al híbrido porque el oxigeno, debido a que es muy electronegativo, es capaz de acomodar la carga negativa. El híbrido se presenta de la siguiente manera: Cuando este anión estabilizado porresonancia acepta un protón, lo hace en una de dos formas: al aceptar un protón en el carbono para dar el compuesto carbonilo original, en lo que se llama la forma ceto, o al aceptar el protón en el oxigeno para generar un enol.

Ambas reacciones son reversibles. Debido a su relación con el enol, el anión estabilizado por resonancia se llama Ion enolato.
La relación aldólica: adición de ionesenolato a aldehídos y cetonas
Cuando el acetaldehído reacciona con hidróxido de sodio diluido a temperatura ambiente (o menor), tiene lugar una dimerización que produce 3-hidroxibutanal. Debido que a este último es, al mismo tiempo, aldehído y alcohol, se le ha dado el nombre común de aldol, y a las reacciones de este tipo general se conocen ahora como adiciones aldólicas (o reacciones aldólicas).El mecanismo de la reacción aldólica muestra dos características importantes de los compuestos carbonilo: la acidez de sus hidrógenos α y la tendencia de sus grupos carbonilo al sufrir adición nucleofílica.
En el primer paso, la base (ion hidróxido) sustrae un protón del carbono α de una molécula de acetaldehído para dar un ion enolato estabilizado por resonancia.

En el segundo paso, el ionenolato actúa como nucleófilo, como carbanión y ataca al átomo de carbono del carbonilo de una segunda molécula de acetaldehído. Este paso da un ion alcóxido.

En el tercer paso, el ion alcóxido sustrae un protón del agua para formar un aldol, este paso tiene lugar por que el ion alcóxido es una base más fuerte que el ion hidróxido.
Reacción de Claisen – Schmidt
Cuando las cetonas se usancomo uno de los componentes, las reacción aldólicas cruzadas se llaman reacción de Claisen – Schmidt, en honor de los químicos alemanes J.G Schimidt (quien las descubrió en 1880) y Ludwig Claisen(quien las perfecciono entre 1881 y 1889), estas reacciones son de gran utilidad practica cuando se usan bases como el hidróxido de sodio por que, bajo estas condiciones, las cetonas no se auto condensan de...