Antologias de permanganimetria

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS





























LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA





























Objeto de Estudio2








Lectura No. 6
Análisis Volumétrico por Oxido-Reducción y preparación y valoración de una Solución Patrón de KMnO4
Bibliografía:
Orozco, F.D.; Análisis Químico Cuantitativo; 10ª.Edición; Editorial Porrua; México, 1978
Flaschka, H.A. et al; Análisis Químico Cuantitativo Volumen II; 1ª. Edición; Editorial Porrua; México, 1973






FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS




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I.- Introducción teórica:


Casi cualquier elemento se puede determinar directa o indirectamente por una titulación que implique oxidación y reducción. Lo mismo sucedecon determinados tipos de compuestos orgánicos. Se dispone de una gama de indicadores, la cual es lo suficientemente extensa para que en general no haya dificultad en localizar el punto de equivalencia y los métodos potenciométricos siempre son aplicables. Muchas de las reacciones inorgánicas de oxidación-reducción de los compuestos usadas en las titulaciones son muy rápidas o se pueden hacer asímediante un catalizador apropiado. La oxidación-reducción de los compuestos orgánicos generalmente es más lenta y el procedimiento usual es añadir un exceso de oxidante o reductor, darle tiempo para que reaccione y entonces titular el retroceso.

AGENTES OXIDANTES PARA TITULOMETRIA

- Compuestos del cerio tetrapositivo

( Ce (IV) + e- ( Ce (III)(1

Estos son el grupo más versátil. Unrazón fundamental de su importancia es que pueden usarse junto con indicadores de fenantrolina. Estos indicadores se distinguen por lo definido claro y reproducible del cambio de color.
Todas las soluciones de sales céricas usadas en volumetría deben ser, cuando menos 0.5 N en el ácido apropiado para evitar su hidrólisis.
Las soluciones de sales céricas pueden estandarizarse, cuando es necesario,contra lo siguiente:

Contra alambre de hierro.
Contra oxalato de sodio.
Contra óxido arsenioso.
Las ventajas y desventajas de las soluciones de cerio tetrapositivo como agentes oxidantes en comparación con las soluciones de permanganato y dicromato son las siguientes:
Ventajas:
Estabilidad. Tienen casi el mismo poder oxidante, sin embargo, son estables casi indefinidamente.
Poderoxidante. El poder oxidante depende de el anión presente y se puede obtener un extenso intervalo de potenciales de oxidación-reducción desde 1.87 voltios hasta 1.28 voltios.
Inactividad ante el ion cloruro. Las soluciones de sulfato cérico y las de dicromato no atacan al ácido clorhídrico diluido.
Reducción de un solo paso. Ya que la única reducción posible es Ce(IV) + e- Ce(III) no puede haberreacciones secundarias.
Estándar (patrón) primario. Se puede preparar soluciones de sales céricas de concentración determinada a partir del estándar primario, (NH4)2Ce(NO3)6.
Indicador. La ferronía se puede usar con el sulfato cérico, la nitroferronía con el nitrato y perclorato. Son mejores que la difenilamina, los cuales usan como dicromato.
Color de la solución. Son de un color anaranjado claro,se puede leer la bureta con más exactitud que con permanganato, que son de color oscuro.
Desventajas.
Velocidad de la reacción. Las soluciones de sulfato cérico no reaccionan rápidamente con el ácido oxálico ni con ácido arsenioso a menos que se añada un catalizador.
Costo. Es muy costoso.

Ejemplos de procedimientos analíticos inorgánicos que usan compuestos céricos:

Determinación de FE,Cr y V en acero.
Determinación de AS y Sb.
Determinación de uranio.
determinación de cantidades pequeñas de calcio.

- Permanganato de Potasio.

(Mn (VII) ( (Mn(II), Mn(III), Mn(IV), o Mn(VI)(

El permanganato de potasio es el más conocido de todos las agentes oxidantes utilizados en volumetría y probablemente el más usado. Su color intenso hace innecesario el empleo de indicadores,...