Quimica

Solo disponible en BuenasTareas
  • Páginas : 20 (4835 palabras )
  • Descarga(s) : 0
  • Publicado : 31 de octubre de 2011
Leer documento completo
Vista previa del texto
Adiciones de halógenos.
Los halógenos se adicionan a los dobles enlaces para formar dihalogenuros vecinales.El mecanismo del proceso de halogenación de alquenos guarda cierta similitud con el mecanismo que se acaba de ver en el proceso de oximercuriación, puesto que en la reacción de halogenación también se generan como intermedio | cationes cíclicos. |
En el siguiente esquema se describenlos dos pasos fundamentales de la halogenación de alquenos:
| ¿Cómo es posible la reacción si no hay un centro electrofílico en la molécula de halógeno? El doble enlace del alqueno es electrónicamente rico y cuando la molécula de halógeno se aproxima a la nube pi del alqueno experimenta una polarización inducida, creando en consecuencia un centro electrofílico. Dicho de otro modo, la molécula dehalógeno, al estar formada por dos átomos idénticos y por tanto de igual
electronegatividad, no está polarizada. Sin embargo, cuando se aproxima a la nube pi del alqueno sufre una polarización temporal, de manera que la densidad electrónica pi del doble enlace ataca a la molécula de halógeno polarizada expulsando un ión haluro. |
Esta reacción genera un catión cíclico denominado ión halogenonio(ión bromonio, ión cloronio o ión yodonio). El catión intermedio consta de un anillo de tres eslabones con la carga positiva sobre el átomo de halógeno, similar al ión mercurinio de la reacción de mercuriación. En el ión halogenonio todos los átomos tienen octetos completos.
En el siguiente esquema se representa el ataque de la nube p del alqueno a una molécula de halógeno polarizada, conformación subsiguiente del ión halogenonio cíclico.En el ión halogenonio hay una gran tensión de anillo, combinada con una carga positiva en el átomo de halógeno electronegaivo, lo que hace que este intermedio sea muy electrofílico. | |
El ataque del nucleófilo, que en la reacción de halogenación es el ión halogenuro (bromuro, cloruro o yoduro), provoca la apertura del ión halogenonio para dar elproducto dihalogenado estable.
Estereoquímica de la reacción de halogenación.
La reacción de adición de bromo al doble enlace del ciclopenteno es una adición estereoespecífica anti. | |
La estereoquímica del proceso se explica mediante el mecanismo del ión halogenonio cíclico. El nucleófilo ataca al ión bromonio desde el lado opuesto a éste, lo que asegura la orientación anti del proceso deadición.

Formación de halogenohidrinas.
Cuando un alqueno reacciona con un halógeno en presencia de un disolvente nucleofílico, como el agua, el producto de la reacción contiene un átomo de halógeno y un grupo hidroxilo en átomos de carbono adyacentes. A estos compuestos se les denomina genéricamente halohidrinas (bromohidrina, clorohidrina, yodohidrina). En estas reacciones el ión halogenoniointermedio resulta atacado por el nucleófilo agua, puesto que al ser el agua el disolvente es la especie nucleofílica que tendrá más probabilidad de atacar al ión halogenonio, y en consecuencia el producto de la reacción incorpora el grupo OH.
La orientación del proceso de formación de halogenohidrinas es Markovnikov y la estereoquímica es anti, como se aprecia en los dos ejemplos que se dan acontinuación:El mecanismo del proceso es similar al de la reacción de halogenación, pero con la diferencia que el nucleófilo. | del proceso es el H2O, en lugar de un ión haluro |

Hidroboración.
La hidroboración-oxidación es un método para la hidratación anti-Markovnikov de alquenos. La obtención del 3-metil-2-butanol o el 2-metilciclohexanol por hidratación del 2-metil-2-buteno o del1-metilciclohexeno no se pude conseguir mediante los métodos descritos anteriormente de hidratación catalizada por ácidos o mediante el proceso de oximercuriación-desmercuriación.Estos alcoholes se pueden obtener empleando un proceso en dos | |
etapas, una primera denominada hidroboración, lo que genera un trialquiborano, seguida de una reacción de oxidación del trialquilborano con H2O2 en medio básico...
tracking img